Adição de anilinas à naftoquinona em água e em fase sólida

Abstract

Recebido em 16/7/11; aceito em 30/9/11; publicado na web em 4/1/12 ADDITION OF AMINES TO NAPHTHOQUINONE IN WATER AND SOLID PHASE. Considering all the aspects of the principles of green chemistry, we present herein the addition reactions of amines to 1,4-naphthoquinone in water as solvent and also in solid phase. These reactions resulted in very colorful products that were easily monitored by thin layer chromatography and consequently easy to separate. Therefore, they are interesting experiments for experimental organic chemistry in the classrooms or in the laboratories.Keywords: naphthoquinone; anilines; green chemistry. INTRODUÇÃOSubstâncias contendo o núcleo quinona estão presentes em muitos produtos naturais, possuem um papel vital nos processos biológicos oxidativos, 1 e são de considerável importância na química medicinal, pois estão frequentemente associadas a várias atividades biológicas, como anticancerígena, 2 bactericida, 3 antimalárica, 4 tripanocida, 5 tuberculostática 6 e fungicida. 7A introdução de um grupo vicinal oxidável, como aminas substituídas, ao núcleo quinônico pode influenciar as propriedades redox do núcleo 2-amino-1,4-naftoquinona, e a literatura mostra que o esqueleto aminoquinona está presente em diversos derivados bioativos. 8A introdução de um grupo amino à posição C-2 da 1,4-naftoquinona envolve, usualmente, a adição de um grupo nitro, nitroso ou azida 9 com posterior redução desses grupos com hidretos metálicos ou reações de substituição nucleofílica de grupos metoxila 10 ou de átomos de halogênio no C-2.11 O acoplamento oxidativo de alquil ou arilaminas à 1,4-naftoquinona ocorre em uma única etapa, é simples, rápido e de fácil execução.Em trabalhos anteriores, nosso grupo de pesquisa desenvolveu um protocolo empregando ultrassom para a preparação de 2-aminocarboidratos-1,4-naftoquinonas em bons rendimentos e em curto tempo de reação.12 Recentemente, Cunha e colaboradores mostraram que a adição direta de benzilamina à 1,4-naftoquinona, em dimetilformamida, a temperatura ambiente, ocorre em rendimento moderado.13 Valderrama e colaboradores empregaram ácido de Lewis como catalisador (CeCl 3 .7H 2 O, InBr 3 , FeCl 3 ) para obtenção de aminoisoquinolinas em rendimentos que variaram de acordo com a amina utilizada. 14 A água por ser o solvente universal, não ser inflamável e inofensiva ao meio ambiente tem muitas vantagens sobre os demais solventes orgânicos. Entretanto, a sua diferença de polaridade em relação aos reagentes orgânicos apolares a torna menos utilizada em reações químicas, devido à menor solubilidade de muitos compostos orgânicos em água. Contudo, nos últimos anos o uso da água como solvente em reações orgânicas vem aumentado consideravelmente. 15Entre as muitas classes de reações que podem ser feitas usando como solvente a água, pode-se destacar as reações de adição nucleofílica do tipo Michael. 16Nos cursos de Química e de áreas afins é cada vez mais importante conscientizar os estudantes da necessidade de se desenvolver processos químicos que não agridam ao meio ambie...

Cloração Mecanoquímica Da Acetanilida

“…9 No desenvolvimento de síntese de substância orgânica como experimento didático inserida no contexto da QV, o emprego da mecanoquímica é ainda relativamente escasso, destacando-se a adição de anilinas a naftoquinonas em fase sólida, como descrito por Martinez e colaboradores. 12 Apesar dos avanços recentes na elaboração de experimentos inseridos num contexto atual, [3][4][5][6][7][8]12 o treinamento prático do profissional da Química na graduação ainda é majoritariamente centrado em reações entre líquidos ou de um líquido com um sólido, sempre mediadas por solvente. A experiência do graduando no emprego de misturas sólidas em química orgânica é restrita à formação de solução sólida de KBr e substâncias orgânicas na obtenção de pastilhas para análise por infravermelho.…”