Adducts of arsenic trihalides with heterocyclic amines: synthesis, characterization, and thermochemistry

Abstract

= pyridine (py), /9-plcollne (/9-mpy), or -plcollne (7-mpy)] were prepared and characterized by melting points, elemental analysis, thermogravlmetrlc analysis, and Infrared spectroscopy. From the enthalpies of dissolution of the adducts In ethanol or 10% aqueous diethanolamine, arsenic trihalldes, and ligands at 298.15 K, the standard enthalpies ( , ) for the reactions AsX3(s,l) + nL(l) = AsX3-nL(s) were determined, giving the following values

Estimating the value of the metal-ligand bond dissociation enthalpy<D> (M-L) for adducts using empirical equations supported by TG data

“…The proposed equations were tested for a total of 106 adducts: adducts with zinc group halides and ε-caprolactam (cl) 1 , 2-pyrrolidone (butyrolactam-bul) 2 , tioacetamide (ta) 9 , tiobenzamide * present address: Instituto de Química -Universidade Estadual de Campinas -Unicamp -CP 6154 -13083 970 -Campinas -SP -Brasil e-mail: rffarias@iqm.unicamp.br (tb) 9 , methylurea (mu) 10 , dimethylurea (dmu) 10 , tetramethylurea (tmu) 10 , urea (u) 11,12 , hexamethylfosforamide (hmpa) 13 , triphenylfosfinoxide (tppo) 13,14 , aniline (an) 15 , dimethylacetamide (dma) 16 , and dimethylethyleneurea (dmeu) 17 ; adducts with Sb and Bi triiodides and tetramethyltiourea (tmtu) 18 , dimethyltioacetamide (dmta) 19 and dimethyltioformamide (dmtf) 19 ; adducts with halides of As and pyridine (py) 20 , β-pycoline (β-mpy) 20 and γ-pycoline (γ-mpy) 20 .…”

Estimativa da entalpia de decomposição (deltaD Hmº) de adutos por termogravimetria

“…A equação ∆ D H m o = ti / 2.2 2-n foi testada para um total de 102 adutos : adutos entre haletos do grupo do zinco e dimetiletilenouréia (dmeu) 4 , εcaprolactama (cl) 5,6 , tioacetamida (ta) 7 e tiobenzamida (tb) 7 , metiluréia (mu) 8 dimetiluréia (dmu) 8 e tetrametiluréia (tmu) 8 , uréia (u) 9,10 , hexametilfosforamida (hmpa) 11 , trifenilfosfinóxido (tppo) 11,12 , N-(2-piridil) acetamida (aaph) 13 , anilina (an) 14,15 e dimetilacetamida (dma) 16 ; adutos entre triiodetos de Sb e Bi e tetrametiltiouréia (tmtu) 17 ,dimetiltioacetamida (dmta) 18 e dimetiltioformamida (dmtf) 18 ; adutos entre haletos do grupo do As e piridina (py) 19 , β-picolina (β-mpy) 19 e γ-picolina (γ-mpy) 19 . Os resultados obtidos são apresentados na tabela 1 : Como tanto ∆ D H m o como ∆ M H m o associam-se à processos em que ou os reagentes ou os produtos (ou parte deles) se encontram no estado gasoso, situação reproduzida quando o aduto é aquecido e degrada-se termicamente, seria de se esperar uma maior facilidade em se correlacionar numericamente (o que é consequência de uma correlação físico-química) com dados de termogravimetria, estes parâmetros, do que, por exemplo, ∆ r H m o , que se associa a um processo em que tanto reagentes (haleto e ligante) quanto o produto (aduto) se encontram em fase condensada.…”

Thermochemistry of Benzenamine Adducts of Arsenic Trihalides

“…Calorimetric Measurements. The standard enthalpies of dissolution of arsenic trihalides, ligands, and adducts (AJI0) were obtained as previously reported (3,15). Table 4 gives these standard thermochemical values.…”

“…Chemicals, Arsenic trihalides were prepared as described in a previous paper (3), benzenamine (Química Fina Ltd., 99.5%), 2-nitrobenzenamine (Carlo Erba, 98.5%), 3-nitrobenzenamine (Fluka, 98%), and 4-nitrobenzenamine (Aldrich, 99%) were used as obtained without further purification. Solvents used in the synthesis of the adducts were purified by distillation and stored over Linde 4-Á molecular sieves.…”

“…Calorimetric Measurements. All the solution calorimetric determinations were made in an LKB 8700-1 precision calorimeter as described previously (3). The accuracy of the calorimeter was carried out by determining the heat of dissolution of tris[(hydroxymethyl)amino]methane in 0.1 mol-dm-3 hydrochloric acid.…”