Acetessigaldehyd‐dimethylacetal als Ausgangsstoff für Synthesen

Abstract

i li TAG€ Abb. 4. Mittlere Reizwerte und ihre Standardabweicllungen in Abhangigkeit von der Zeit _ _ _ -Referenz: C,,-Laurylethersulfat-Natriumsalz Cl,-Laurylethersulfat-Natriumsalz heii3t, die Ergebnisses dieses Tests haben einen so groi3en Vertrauensbereich pro Substanz und die Vertrauensbereiche der einzelnen Substanzen iiberlappen sich, daiS keine Differenzierung hinsichtlich der Schleimhautempfindlichkeit moglich war. Dieser Befund erforderte weitere Untersuchungen. In 9 parallelen Testreihen wurden jeweils sechs Kaninchen mit der Substanz Laurylsulfat p. A. auf ihr Verhalten untersucht. Auch hier zeigte sich eine so groi3e Variation des Tiermaterials, dai3 praktisch samtliche Ergebnisse der Testreihe innerhalb der Vertrauensbereiche der Substanz Laurylsulfat liegen. Es taucht nun natiirlich die Frage auf, wieviel Kaninchen fiir den Draize-Test eingesetzt werden miissen, u m innerhalb der vom Verband der Chemischen Industrie vorgeschlagenen Reizwert-Gruppen eine ausreichende Genauigkeit des Resultates zu erreichen. Pro Test sind 8-32 Tiere einzusetzen, je nach der Standardabweichung der Resultate. Ergebnis dieser Untersuchung Nach dem iiblichen Draize-Test sind Unterschiede zwischen Fettalkoholsulfaten mit verschiedenen Kationen u n d Ethersulfaten hinsichtlich Schleimhautreizung nicht zu erarbeiten. Es ergibt sich daraus, dai3 die vielen Feststellungen von Produktiberlegenheiten, die sich in so manchen Merkblattern finden, wissenschaftlich nicht haltbar sind. Jeder Tiermediziner u n d Biologe wird da wohl gerne zustimmen. Eingegangen am 1. August 1980.Acetessigaldehyd-dithylacetal als Ausgangsstoff fur Synthesen * V o n W . K . F r a n k e , R. D. H e n k I e r und 1. K ii t h e r *:' , Technische Hochschule Darmstadt Mit Acetessigaldehyd-dimethylacetal (1) kann man eine C4-Kette iibertragen, und zwar bei der Reaktion an der Carbonyl-CH,

4,4-Dialkoxybutan-2-ones as Synthons

“…C 6 H 6 , 1.5 h) [17,22]. Presumably, intermediate 10 undergoes [3,3]-sigmatropic rearrangement to methoxydihydropyranone 11 which loses methanol molecule to afford compound 8 (Scheme 2).…”

“…For example, the reaction of acetal 4a with (24), followed by hydrolysis of the acetal group and hydration of the triple CºC bond in 25, afforded unsaturated aldehydoester 26 which is structurally related to mevalonic acid [17,23] (Scheme 8). D,L-5-[ 13 C]-Mevalonolactone was obtained by reaction sequence including condensation of acetal 4a with ethyl acetate in liquid ammonia in the presence of lithium amide to ethyl 1-[ 13 C]-3-hydroxy-5,5-dimethoxy-3-methylpentanoate (27), reduction of the ester group in 27 to hydroxy with lithium tetrahydridoaluminate, removal of the acetal protection from diol 28, oxidation of the aldehyde group to carboxylic with bromine in water, and lactonization of the resulting hydroxy acid [17,23] (Scheme 9).…”

“…Adduct 12 was formed by reaction of 4a with diethyl oxalate via condensation at the methyl group in 4 [17,22]. Aldol condensation of 12 with formaldehyde gave hydroxymethyl derivative 13, and cyclization of the latter in acid medium afforded furandione 14 and then furopyranone 15.…”

“…The reduction of the carbonyl group in acetal 4a with sodium tetrahydridoborate or trialkylaluminum gives 4,4-dimethoxybutan-2-ol (20) [6,17] (Scheme 6). The transformation of dialkoxybutanones 4 into optically Scheme 1. active butenols as intermediate products in the synthesis of antibiotics was described in patent [29].…”

“…Compound 30 is also used in MannichMichael reactions for the synthesis of piperidinones and enamino ketones [17,3235]. Diene 30 ensures effective synthetic routes to aromatic and cyclohexanone systems, enantioselective syntheses of cyclopentenones [3638], and diastereoselective syntheses of dihydropyranones which are then converted into substituted tetrahydropyrans 31 [39] (Scheme 11).…”