A second-generation ligand for the enantioselective rhodium-catalyzed addition of arylboronic acids to alkenylazaarenes

Abstract

(2014) A second-generation ligand for the enantioselective rhodium-catalyzed addition of arylboronic acids to alkenylazaarenes. Chemical Communications, 50 (22).

Enantioselective Synthesis of Alkyl Azaarenes

“…In 2014, Lam reported the enantioselective rhodium-catalyzed addition of arylboronic acids 116 to alkenyl azaarenes 115 using a 2,4,6-triisopropylanilide-containing chiral diene ligand XIII (Scheme 29). [23] This report represents an improvement of the previous reaction conducted with a compound containing (2S)-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)-(1S)-cyclohexylamine as the amino group of the ligand. [24] The azaarene group spans from monocyclic oxazole, 1,2,4oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, pyrimidine, pyrazine, triazine, to bicyclic compound as quinoline, quinazoline, benzoxazole, and benzothiazole.…”

Design and Synthesis of Chiral Diene Ligands for RhI‐Catalyzed Enantioselective Arylation of N‐DPP‐protected Aldimines: Synthesis of the Antifungal Agent Bifonazole

“…Very recently, chiral diene‐containing amide functional groups were shown to be effective ligands. For example, Lam and co‐workers reported the asymmetric arylation of alkenylazaarenes in the presence of a Rh I catalyst featuring chiral diene ligand L2 b with a secondary amide functional group (Scheme b) . Kobayashi showed that the chiral diene analogue L2 c displayed high catalytic activity and selectivity when utilized in conjunction with a heterogeneous chiral Rh I ‐nanoparticle system, for both the asymmetric arylation of α,β‐unsaturated carbonyl compounds (Scheme c) and of N ‐tosyl imines (Scheme d) .…”

Kupferkatalysierte regio‐ und enantioselektive Addition von Silicium‐Grignard‐Reagenzien an durch Azaarylgruppen aktivierte Alkene

“…Im Anschluss daran widmeten wir uns der enantioselektiven Va riante (Tabelle 1). [6][7][8][9][10]. Die Modellreaktion von 1a und Me 2 PhSiMgHal wurde von einer Kombination aus CuBr·SMe 2 /(R,S p )-15 und BF 3 ·OEt 2 in Toluol vermittelt und erbrachte (S)-8a in 70 %A usbeute und mit einem Enantiomerenverhältnis (e.r.)…”

“…[4] Alle diese Methoden greifen auf Silylboronsäureester [5] als Siliciumpronukleophile zurück. [7] Unsere Bemühungen waren von den richtungweisenden Arbeiten der Gruppen um Lautens [8] und Lam [9] zur rhodiumkatalysierten regioselektiven Addition von Arylboronsäuren an diese Akzeptoren angeregt worden, wobei sowohl racemische [8,10] als auch enantioselektive Va rianten [9] beschrieben wurden. [7] Unsere Bemühungen waren von den richtungweisenden Arbeiten der Gruppen um Lautens [8] und Lam [9] zur rhodiumkatalysierten regioselektiven Addition von Arylboronsäuren an diese Akzeptoren angeregt worden, wobei sowohl racemische [8,10] als auch enantioselektive Va rianten [9] beschrieben wurden.…”

“…Frühe Versuche durch uns,u nsere Rhodiumkatalyse [2] auf andere aktivierte Alkene wie alkenylsubstituierte Azaarene zur Herstellung biologisch aktiver Moleküle [6] anzuwenden, waren jedoch nicht erfolgreich (Schema 1, unten). [7] Unsere Bemühungen waren von den richtungweisenden Arbeiten der Gruppen um Lautens [8] und Lam [9] zur rhodiumkatalysierten regioselektiven Addition von Arylboronsäuren an diese Akzeptoren angeregt worden, wobei sowohl racemische [8,10] als auch enantioselektive Va rianten [9] beschrieben wurden. Harutyunyan und Mitarbeiter hatten dieses Gebiet jüngst mit der Entwicklung einer enantioselektiven Kupferkatalyse,d ie die Addition von Alkyl-Grignard-Reagenziena ne ine breite Palette elektronenarmer Alkene ermçglicht, erheblich vorangebracht.…”