A Bis(hexadentate) Biphenyl‐Based N₁₂ Ligand and Its Fe^II Complexes

Abstract

The novel biphenyl‐based ligand N,N′,N″,N″′‐tetrakis(2,2′‐bipyridin‐6‐ylmethyl)‐4,4′‐dimethyl‐1,1′‐biphenyl‐2,2′,6,6′‐tetramine (6) with 12 nitrogen donor atoms has been synthesized. Ligand 6 is able to host two metal ions in an octahedral coordination sphere. This was shown by the synthesis of the dinuclear iron(II) complex 5 ([Fe2(6)]4+). Furthermore, the corresponding mononuclear iron(II) complex 4 ([Fe(6)]2+), where one coordination site is free, was obtained. Both FeII complexes show spin‐crossover behaviour, which was shown by 1H NMR spectroscopy and Evans' measurements. A comparison of the two complexes gives evidence of a sterically induced cooperative behaviour in the dinuclear complex 5.

Spin crossover in discrete polynuclear iron(ii) complexes

“…96 In 2013, Petzold and co-workers reported a dinuclear Fe 2 L complex of a bis-hexadentate, biphenyl-linked, L25 (Chart 6), in which the two Fe(II) centres are linked by this single ligand. 97 Remarkably L25 provides all twelve N-donors to the two octahedral Fe(II) centres in [Fe 2 (L25)](BPh 4 ) 4 . The structure determination shows the complex to be fully LS at 153 K (Fig.…”

Verdrehter Tausendsassa

“…Da die Biphenylbrücke recht flexibel ist, sind keine großen Wechselwirkungsenergien aufgrund der Torsion zu erwarten. Als ein Modellsystem synthetisierten wir das zweikernige Spincrossoversystem (13) (Abbildung 5) 24. In einem Spincrossoverkomplex können die einzelnen Metallionen ihren Spinzustand wechseln; dabei ändert sich auch die Größe der Metallionen.…”

“…Einfacher ist es, die mehrkernigen Systeme in Lösung zu untersuchen. Im zweikernigen Komplex (13) gehen wir davon aus, dass der Spinzustand eines Metallions über die Verdrehung der Biphenylbrücke Einfluss auf den Zustand des zweiten Metallions nimmt, da die Torsion der Biphenyleinheit mit der Größe der Metallionen verknüpft ist 24. Eine direkte Messung der Wechselwirkungsenergie ist nicht möglich, aber dank der guten Zugänglichkeit von in 6,6'‐Position substituierten 2,2'‐Diaminobiphenylen ist das zweite Fe2+‐Ion durch unterschiedlich große Substituenten in seinen beiden Spinzuständen modellierbar.…”

Spin-crossover, mesomorphic and thermoelectrical properties of cobalt(ii) complexes with alkylated N3-Schiff bases

“…2,3,[7][8][9] Among these, the most extensively studied SCO materials are complexes of iron(II) (d 6 ), 4,10,11 and cobalt(II) (d 7 ), 12,13 which have attracted the interest of many researchers as potential functional materials in fields such as molecular electronics, memory storage, thermochromic indicators and sensors. 14,15 However such applications require that the spin transition occurs abruptly at ambient temperature (ideally room temperature) and with wide thermal hysteresis (for memory effect).…”