5,6‐Dihydro‐2 H ‐pyrane durch [4+2]‐Cycloaddition von Mesoxalsäure‐diethylester an 1‐Alkoxy‐1,3‐butadiene

Abstract

5,6-Dihydro-2H-pyrans by [4 + 2]-Cycloaddition of Diethyl Mesoxalateto l-Alkoxy-1,3-butadienes The enantiomers of diethyl 3-alkyl-2-ethoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-6,6-dicarboxylates 3 are obtained under mild conditions in yields >95% by [4 + 21-cycloaddition of diethyl mesoxalate 2 to 2-alkyl-l-ethoxy-l,3-butadienes 1 which are easily prepared by Wittig alkenylation of 2-alkyl-3-ethoxyacroleins.Grenzorbital-Betrachtungen fiihren zu der Vorhersage, daD 5,6-Dihydro-2H-pyrane gut durch thermische [4 + 21-Cycloaddition elektronenarmer Carbonylverbindungen (gesenktes LUMO) an elektronenreiche 1,3-Diene (gehobenes HOMO) zuganglich sind'). Dieses fur die Synthese von Zuckerdenvaten sehr wertvolle Konzept wurde bereits mehrfach erfolgreich angewend&').Als elektronenreiches 1,3-Dien wurde meist das iiber 1-Methoxy-1-buten-3-in leicht zugangliche 1 -Methoxy-I ,3-butadien eingesetzt. Glyoxyl-und Mesoxalsaureester bewlhrten sich als elektronenarme Carbonylverbindungen.Nach eigenen Arbeiten entstehen 2-Alkyl-lethoxy-l,3-butadiene 1 bequem durch WittigAlkenylierung der 2-Alkyl-3-ethoxyacroleine'). Die Variation der 2-Alkyl-Gruppe und ein

The Chemistry of Vicinal Polycarbonyl Compounds

“…[4+2]-Cycloadditions of diethyl mesoxalate with 2-alkyl-1-ethoxy-1,3-butadiene afforded in high yields diethyl 3-alkyl-2-ethoxy-5,6dihydro-2H-pyran-6,6-dicarboxylates. 219 The Diels-Alder reaction of 2-methyl-1(1-phenylalkoxy)butadienes with cyclic triketones such as alloxan and ninhydrin proceeds smoothly at room temperature in excellent yields and high diastereoselectivity. 220 Oxidative Cleavage of Iodonium Ylides.…”

Highly Regio‐ and Diastereoselective Chromium(0)‐Catalysed Cyclopropanation of 1‐Alkoxy‐1,3‐dienes with Diazo Compounds

“…Pentacarbonyl(η 2 -cis-cyclooctene)chromium (0) (1), [11] 9-diazo-9H-fluorene (2), [10] ethyl α-diazophenylacetate (3), [16] (E)-1-ethoxy-2-methyl-1,3-butadiene (5), [21] 5-ethenyl-3,4-dihydro-2H-pyran (6) [22] (E)-2-methyl-1-(Ϫ)-menthoxy-1,3-butadiene (7), [14] (1E,1ЈR/S)-2-methyl-1-(1Ј-phenylethoxy)-1,3-butadiene (8), [14] were prepared according to literature procedures. All other chemicals were used as received from commercial sources.…”