4,4,4′,4′‐Tetramethyl‐Δ^2,2′‐bipyrrolidin‐3,3′‐dion, eine Verbindung mit dem Grundchromophor‐System des Indigos

Abstract

HMO-und PPP-Rechnungen hatten zu der Erkenntnis gefuhrt [2-41, daD phor des Indigos anzusehen ist. Nach der Darstellung der Verbindung (2) mit X = S in der Gruppierung (1) konnte die Richtigkeit der theoretischen oberlegungen erstmalig durch MeDdaten belegt werdenf6. ' I. Um den direkten Vergleich rnit dem Indigo zu ermoglichen, erschien es notwendig, eine Verbindung zu synthetisieren, die in der Art, in der Konfiguration und in der Konformation ihrer Elektronen-Donor-und -Acceptor-Gruppen rnit dem IndigoWir haben dieses Ziel durch die Synthese des 4,4,4',4'-Tetramethyl-A2s2'-bipyrrolidin-3,3'-dions (7) auf folgen-

Adolf von Baeyer: Winner of the Nobel Prize for Chemistry 1905

“…Lüttke et al elucidated the basic chromophore of indigo by quantum‐chemical calculations10 and proved the theoretical predictions by experimental studies 11. 12 Naturally, the formation of indigo from o ‐nitrobenzaldehyde and acetone upon addition of dilute sodium hydroxide, barium hydroxide, or ammonia13 discovered by von Baeyer, was adopted towards the synthesis of new, variously substituted indigo derivatives. Baeyer at his time had not innocently accepted this observation, but started “ a deeper investigation of the events that took place during this remarkable reaction ” (Figure 2).…”

The Triplet State of Indigo

“…Indigo is also associated with the genesis of the German chemical industry 2. However, in spite of the numerous reports on the properties and applications of indigo (and analogues)1, 3–7 some mysteries remain to be solved. Of particular importance is the characterization of the triplet state.…”

Adolf von Baeyer – Nobelpreisträger für Chemie 1905

“…Lüttke et al ermittelten durch quantenchemische Rechnungen den Grundchromophor des Indigos10 und verifizierten durch experimentelle Arbeiten die theoretischen Studien 11. 12 Hierbei kam bei der Synthese neuer, unterschiedlich substituierter Indigoderivate natürlich auch die von Baeyer entdeckte Bildung des Indigos aus o ‐Nitrobenzaldehyd und Aceton bei Zugabe von verdünnter Natronlauge, Barytwasser oder Ammoniak13 zum Zuge. Bayer hatte diese Beobachtung seinerzeit nicht arglos zur Kenntnis genommen, sondern “ eine genauere Untersuchung der Vorgänge, welche bei dieser merkwürdigen Reaktion stattfinden, ” begonnen (Abbildung 2).…”