Lithium Amide Protected against Hydrolysis by Aggregated Lithium Halides: An MS + DFT Investigation

Gimbert, Yves; Lesage, Denis; Fressigné, Catherine; Maddaluno, Jacques

doi:10.1021/acs.joc.7b01419

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“…Additionally, the rotation about the C-C bond in 3 is much facilitated because the benzoxazolyl group is not further substituted. 20 It is shown in Fig. 4 that the addition of a vast excess of water has virtually no effect neither on the chemical shifts nor the signal line shape of complex 2.…”

Section: Solid-state Structures Of Potassium Complexes 2 Andmentioning

confidence: 91%

Alkali metal complexes based on bisheterocyclomethanide ligands

2018

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A series of new alkali metal complexes containing deprotonated bisheterocyclomethanide were synthesised and structurally as well as spectroscopically characterised. Starting from the neutral bis-(benzoxazol-2-yl)methane ({NCOC 6 H 4 } 2 CH 2 ), the complexes were obtained by facile deprotonation of the methylene bridge with nbutyllithium (nBuLi) or potassium hydride. Each of the resulting complexes(n → ∞) was analysed in the solid state by single crystal X-ray diffraction and in solution by various NMR techniques. All the compounds show a nearly planar ligand with the alkali metal ion chelated by the two ring nitrogen atoms of the conjugated C 3 N 2 moiety. Furthermore, water NMR titration experiments revealed that both compounds 2 and 3 are examples of water-stable reactive organo potassium compounds. Due to their hydrolysis stability, these complexes are under further investigations in deep eutectic solvents.

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Section: Solid-state Structures Of Potassium Complexes 2 Andmentioning

confidence: 91%

Alkali metal complexes based on bisheterocyclomethanide ligands

2018

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“…[45] In Anbetracht dieser Ergebnisse sollte die Rolle des Kronenethermoleküls in Bezug auf die Hydrolysebeständigkeit von 2 unter dem Aspekt, ob es entweder nur als unbeteiligter Zuschauerligand fungiert oder aktiv zu seinem wasserfesten Charakter beiträgt, näher untersucht werden. [45] In Anbetracht dieser Ergebnisse sollte die Rolle des Kronenethermoleküls in Bezug auf die Hydrolysebeständigkeit von 2 unter dem Aspekt, ob es entweder nur als unbeteiligter Zuschauerligand fungiert oder aktiv zu seinem wasserfesten Charakter beiträgt, näher untersucht werden.…”

Section: Angewandte Chemieunclassified

Eine wasserhaltige Organokaliumverbindung basierend auf Bis(4,6‐tert‐Butylbenzoxazol‐2‐yl)methanid und ihre unerwartete Hydrolysebeständigkeit

2017

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AufG rundlage des sterischa nspruchsvollen Ligandensystems Bis(4,6-tBu-benzoxazol-2-yl)methan konnte mit der wasserhaltigen Organokaliumverbindung [(18-Krone-6)K{(4,6-tBu-OCNC 6 H 2 ) 2 CH}·H 2 O] (2)e in einzigartiges Beispiel einer reaktiven, wasserbeständigen Organokaliumverbindung synthetisiert werden. Darüber hinaus ist 2 ein seltener Vertreter eines Metallkomplexes,i nd em ein Bis(benzoxazol-2-yl)methanid eine ausschließlicheO -Koordination zu einem Metallion zeigt. Verbindung 2 wurde vollständig anhand ihrer Festkçrperstruktur charakterisiert. Zusätzlichwurde sein Verhalten in Lçsung durchD OSY-NMR-und durch NMR-Titrationsexperimente beschrieben. Letztere zeigten eine vollständige Protonierung des Komplexes erst nachd er Zugabe von 114 ¾quivalenten Wasser und einer Reaktionszeit von sieben Tagen.

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“…The previous investigation evaluating the effect of ligands clearly underlined influences of such compounds on the reactivity of organolithiums. [44] In this context, "salt effects" have attracted significant interest in recent years, leading to comprehensive spectroscopic and theoretical investigations, [71][72][73][74][75][76][77][78][79][80][81] more specifically in organolithium chemistry where the effects of lithium halides are commonly encountered. [82][83][84][85][86][87][88][89][90][91][92][93][94][95] Lithium salts are undoubtedly among the most widely studied salts, being ubiquitous in a large number of lithiation reactions -either because they are generated in the reaction, or because they are involuntarily brought by a contaminated commercial source.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%