2,3-Dihydro-1,3-diborol-metall-Komplexe mit aktivierten CH-Bindungen, Bausteine für viellagige Sandwichverbindungen

Siebert, Walter

doi:10.1002/ange.19850971106

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“…Figure 1.2 also shows a tetrahedral polymetallic cluster which can be resolved into its two optical isomers 8 and a scale polymer in which carbon atoms have been replaced by silicon atoms. 10,11 An outstanding achievement of inorganic chemistry is the synthesis of superconductor ceramics (YBaCuO). 10,11 An outstanding achievement of inorganic chemistry is the synthesis of superconductor ceramics (YBaCuO).…”

Section: Chemical Mutation: From An Exploratory To a Creative Sciencementioning

confidence: 99%

Molecular Chemistry and Nanosciences

Corriu

Anh

2009

Molecular Chemistry of Sol‐Gel Derived Nanomaterials

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Section: Chemical Mutation: From An Exploratory To a Creative Sciencementioning

confidence: 99%

Molecular Chemistry and Nanosciences

Corriu

Anh

2009

Molecular Chemistry of Sol‐Gel Derived Nanomaterials

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“…In K om plex verbindungen k ö n n en die H eterocyclen als 2,3-Dihydro-l,3-d ib o ro /-und als 2,3-D ihydro-l,3-diboro-/y/-Liganden 1 ( -H #) an Ü bergangsm etalle u n ter Bildung von 18 V E -K om plexen k o o rd in ieren [2]. Aus borhaltigen Sandw ichkom plexen entsteh en durch A ufstockungsreaktionen m it M L^-M etallkom plexfragm enten T ripeldeckerkom plexe des T yps//-{(R 1C )2(R 2B )2(R 3C)}(M L" )2 (30 bis 34 V E ) [3] sowie T etradeckerkom plexe {LnM-/a -[(R 1C )2(R 2B )2(R 3C)]}2M ' m it 42 bis 46 V E [4]. D e r w eitere A ufbau von größeren Stapel verbindungen führte ü b er P enta-und H exadekkerkom plexe [5] zur Synthese von polym eren 2,3-D ihydro-l,3-diborolylm etall-Stapelverbindungen.…”

Section: Introductionunclassified

Synthese und Struktur von benzylsubstituierten Derivaten des Dinickel-Tripeldeckerkomplexes μ-η⁵,η⁵(2,3–Dihydro–1,3-diborolyl)-(η³–allyl)(η⁴–1,5–hexadien) dinickel / Synthesis and Structure of Benzyl Substituted Derivatives of the Dinickel Triple-Decker Complex μ–η⁵, η⁵–(2 ,3–Dihydro–1,3 -diborolyl)– (η³–allyl)(η⁴– 1,5 -hexadiene)dinickel

Siebert¹,

Huck²,

Pritzkow³

2001

Zeitschrift Für Naturforschung B

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Synthesis and S tructure o f B enzyl S ubstituted D erivatives of the D inickel T riple-D ecker C om plex ,w-?75,?75-(2 ,3 -D ih y d ro -l,3 -diborolyl)-(?73-allyl)(774-l ,5 -hexadiene)dinickel W alter Siebert, Stefan H uck und H an s Pritzkow Nickel, //-775,?75-(2 ,3-Dihydro-l,3-diborolyl)(?73-allyl)(?74-l,5-hexadiene)dinickel, Polydecker ComplexesHydroboration of phenyl-and mesitylethyne with in situ formed HBC12 leads to an isome ric mixture of l,l-bis(dichloroboryl)-2-phenylethane (4a) and l,l-bis(dichloroboryl)-l-phenylethane (4b) (ratio 3 : 1) and regioselectively to l,l-bis(dichloroboryl)-2-mesitylethane (4c). Treatment of 4a/b and 4c with BI3 gives the corresponding tetraiodo compounds 5, which undergo redox reactions with butyne-2 to form the l,3-diiodo-4,5-dimethyl-2,3-dihydro-l,3diborole derivatives 6a/b and 6c. Reactions of the diiodo-l,3-diboroles with AlMe3 or LiMe result in the formation of the very air-sensitive pentaorganyl-l,3-diboroles la, lc and the hexaorganyl-l,3-diborole lb.The mixture of la/b as well as lc react with bis(?/3-allyl)nickel to give black products, which are chromatographed on silica with hexane as eluent. The brown solids were recrystallized from pentane to give the light-brown crystals of i M-j/5,7;5-[2-benzyl-l,3 ,4 ,5 -tetramethyl-2 ,3-dihydrol,3-diborolyl](/73-allyl)(»74-l,5-hexadiene)dinickel (2a, 34%) and //-?/5,»75-[2-(2 ,4 ,6-trimethylbenzyl)-l,3 ,4 ,5-tetramethyl-2,3-dihydro-l,3-diborolyl](?73-allyl)(?74-l,5-hexadiene)dinickel (2c, 43%). lb does not react with Ni(C3H5)2 to form any triple-decker. The compositions of the new compounds follow from spectroscopic and analytical data, and from X-ray structure analyses of 6a and of 2a. The structure of the ?74-l,5-hexadiene-?73-allyl-dinickel triple-decker 2a finally disproved the alternative tris(allyl)dinickel arrangement.

show abstract

“…Typische Beispiele sind die isomeren Verbindungen Benzo-1,3-dihydro-1,3-diborapentafulven (A) [1][2][3] und l,4-D ihydro-l,4-diboranaphthalin (B) [2,4,5]. Unsere Untersuchungen an 2,3-Dihydro-l,3-diborol (C) [6,7] und 1,4-Diboracyclohexen-2 (D) [8,9] haben gezeigt, daß auch partiell gesättigte O rganoborane in der K om plexchemie eingesetzt werden können. Die wasser stofftragenden sp3-hybridisierten Kohlenstoffato me der Heterocyclen C und D werden während der Komplexierung dehydriert, wobei sie dann als 3-bzw.…”

unclassified

Neue Borkohlenstoffheterocyclen: Benzo-1,4-diboracyclohepten-2, 1,4-Diboracyclohepten-2 und das isomere 6.6-Dimethy 1-2-methyliden-1,3-diboracyclohexan / New Organoboran Heterocycles: Benzo-1,4-diboracycloheptene-2, 1,4-Diboracyclopentene-2 and the Isomeric 6,6-Dimethyl-2-methylidene-1,3-diboracyclohexane

Schulz

Seyffer

Deobald

et al. 1994

Zeitschrift Für Naturforschung B

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2,3-B enzo-1,4-diboracycloheptene-2, 1,4-Diboracycloheptene-2, 6.6-Dim ethyl-2-m ethylidene-1,3-diboracyclohexane The reaction o f l,l-bis(trim ethylstannyl)-2-m ethylpropene-l and l,3-bis(dichloroboryl)-propane leads to the chloro derivate o f 6,6-dim ethyl-2-m ethylidene-l,3-diboracyclohexane (1 a), in which the Cl atom s are substituted by the dim ethylam ino and the methyl group to yield lb and lc . Similarly the benzo-l,4-diboracycloheptene-2 derivative 2 a is obtained from I,2-C6H4(SnM e3)2 and (C12B)2C3H6. Replacement o f the substituent leads to the dimethylami no (2b) and methyl derivatives (2c). R edox reaction between hexyne-3 and (I2B)2C3H 6 results in the formation o f l,4-diiodo-2,3-diethyl-l,4-diboracycloheptene-2 (3a), which is methylated to give 3c. The constitutions o f l a -c , 2 a~c and 3a,c are derived from N M R and MS data and are confirmed by X-ray structure analyses for 1 b and 2 b. Ungesättigte Organoborheterocyclen werden leicht durch geeignete M etallkomplexfragmente komplexiert. Typische Beispiele sind die isomeren Verbindungen Benzo-1,3-dihydro-1,3-diborapentafulven (A) [1-3] und l,4-D ihydro-l,4-diboranaphthalin (B) [2, 4, 5]. Unsere Untersuchungen an 2,3-Dihydro-l,3-diborol (C) [6, 7] und 1,4-Diboracyclohexen-2 (D) [8, 9] haben gezeigt, daß auch partiell gesättigte O rganoborane in der K om plexchemie eingesetzt werden können. Die wasser stofftragenden sp3-hybridisierten Kohlenstoffato me der Heterocyclen C und D werden während der Komplexierung dehydriert, wobei sie dann als 3-bzw. 4-Elektronendonoren wirken und rj5 bzw. rf an das Metallkomplexfragment gebunden sind. Die dehydrierende Komplexierung ist abhängig vom eingesetzten M etallkomplexfragment, wie die unterschiedliche Reaktivität von 2,3-Dihydro-l,3-diborol-Derivaten gegenüber (C5H 5)Ni-und (C5H 5)Co-Fragmenten zeigt. W ährend im ersten Fall eine dehydrierende Komplexierung stattfindet [10], bleibt der Komplexierung mit (C5H 5)CoTübingen 0 932-0 7 7 6 /9 4 /0 4 0 0 -0 4 6 5 /$ 01.00/0 einer C -H -B 3-Zentrenwechselwirkung [11] er halten.W ährend beim 2,3-Dihydro-l,3-diborol C und beim 1,4-Diboracyclohexen-2 D ein bzw. zwei sp3-hybridisierte Kohlenstoffatom e im Ring die Bor atom e trennen, befinden sich in den hier vorge stellten Heterocyclen drei C H 2-Gruppen zwischen den Boratom en. Komplexierungsversuche dieser O rganoborane sollen Inform ationen über die A k tivierung von C -H-Bindungen in diesen H etero cyclen liefern. W ir berichten hier zunächst über Synthese und Eigenschaften von 1,2 und 3.Cxjx 00 < > 0 Ergebnisse und DiskussionDarstellung und Eigenschaften von 1,2 und 3 Die zweifache Hydroborierung von Allen führt zu l,3-Bis(dichlorboryl)propan, dessen Lewis-acide BCl2-Funktionen mit Verbindungen des Typs R SnM e3 unter Knüpfung einer R -B -B indung und A bspaltung von M e3SnCl reagieren.

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2,3-Dihydro-1,3-diborol-metall-Komplexe mit aktivierten CH-Bindungen, Bausteine für viellagige Sandwichverbindungen

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