Neue Borkohlenstoffheterocyclen: Benzo-1,4-diboracyclohepten-2, 1,4-Diboracyclohepten-2 und das isomere 6.6-Dimethy 1-2-methyliden-1,3-diboracyclohexan / New Organoboran Heterocycles: Benzo-1,4-diboracycloheptene-2, 1,4-Diboracyclopentene-2 and the Isomeric 6,6-Dimethyl-2-methylidene-1,3-diboracyclohexane

Abstract

2,3-B enzo-1,4-diboracycloheptene-2, 1,4-Diboracycloheptene-2, 6.6-Dim ethyl-2-m ethylidene-1,3-diboracyclohexane The reaction o f l,l-bis(trim ethylstannyl)-2-m ethylpropene-l and l,3-bis(dichloroboryl)-propane leads to the chloro derivate o f 6,6-dim ethyl-2-m ethylidene-l,3-diboracyclohexane (1 a), in which the Cl atom s are substituted by the dim ethylam ino and the methyl group to yield lb and lc . Similarly the benzo-l,4-diboracycloheptene-2 derivative 2 a is obtained from I,2-C6H4(SnM e3)2 and (C12B)2C3H6. Replacement o f the substituent leads to the dimethylami no (2b) and methyl derivatives (2c). R edox reaction between hexyne-3 and (I2B)2C3H 6 results in the formation o f l,4-diiodo-2,3-diethyl-l,4-diboracycloheptene-2 (3a), which is methylated to give 3c. The constitutions o f l a -c , 2 a~c and 3a,c are derived from N M R and MS data and are confirmed by X-ray structure analyses for 1 b and 2 b. Ungesättigte Organoborheterocyclen werden leicht durch geeignete M etallkomplexfragmente komplexiert. Typische Beispiele sind die isomeren Verbindungen Benzo-1,3-dihydro-1,3-diborapentafulven (A) [1-3] und l,4-D ihydro-l,4-diboranaphthalin (B) [2, 4, 5]. Unsere Untersuchungen an 2,3-Dihydro-l,3-diborol (C) [6, 7] und 1,4-Diboracyclohexen-2 (D) [8, 9] haben gezeigt, daß auch partiell gesättigte O rganoborane in der K om plexchemie eingesetzt werden können. Die wasser stofftragenden sp3-hybridisierten Kohlenstoffato me der Heterocyclen C und D werden während der Komplexierung dehydriert, wobei sie dann als 3-bzw. 4-Elektronendonoren wirken und rj5 bzw. rf an das Metallkomplexfragment gebunden sind. Die dehydrierende Komplexierung ist abhängig vom eingesetzten M etallkomplexfragment, wie die unterschiedliche Reaktivität von 2,3-Dihydro-l,3-diborol-Derivaten gegenüber (C5H 5)Ni-und (C5H 5)Co-Fragmenten zeigt. W ährend im ersten Fall eine dehydrierende Komplexierung stattfindet [10], bleibt der Komplexierung mit (C5H 5)CoTübingen 0 932-0 7 7 6 /9 4 /0 4 0 0 -0 4 6 5 /$ 01.00/0 einer C -H -B 3-Zentrenwechselwirkung [11] er halten.W ährend beim 2,3-Dihydro-l,3-diborol C und beim 1,4-Diboracyclohexen-2 D ein bzw. zwei sp3-hybridisierte Kohlenstoffatom e im Ring die Bor atom e trennen, befinden sich in den hier vorge stellten Heterocyclen drei C H 2-Gruppen zwischen den Boratom en. Komplexierungsversuche dieser O rganoborane sollen Inform ationen über die A k tivierung von C -H-Bindungen in diesen H etero cyclen liefern. W ir berichten hier zunächst über Synthese und Eigenschaften von 1,2 und 3.Cxjx 00 < > 0 Ergebnisse und DiskussionDarstellung und Eigenschaften von 1,2 und 3 Die zweifache Hydroborierung von Allen führt zu l,3-Bis(dichlorboryl)propan, dessen Lewis-acide BCl2-Funktionen mit Verbindungen des Typs R SnM e3 unter Knüpfung einer R -B -B indung und A bspaltung von M e3SnCl reagieren.