TOTAL SYNTHESIS IN BRAZIL EMPLOYING PALlADIUM CROSS-COUPLING AS KEY STEP

Abstract

TOTAL SYNTHESIS IN BRAZIL EMPLOYING PALlADIUM CROSS-COUPLING AS KEY STEP. This article aims to show the selected total syntheses of organic compounds conducted by Brazilian researchers, performed in Brazil, which have employed a palladium catalyzed cross-coupling reaction as key step. We intended to thus create an account, although restricted to the use of palladium, showing the evolution and current state of art of Synthetic Organic Chemistry in Brazil, which has advanced and accept the challenge of total synthesis of increasingly complex molecules, registering growth and maturity of this area among Brazilian researchers.Keywords: total syntheses; Brazilian organic synthesis; palladium cross-coupling; C-C forming bond. INTRODUÇÃOO desenvolvimento da síntese orgânica deu-se rapidamente na segunda metade do século XX, devido às descobertas de muitas novas reações e metodologias sintéticas, dentre as quais aquelas que possibilitavam a formação da ligação C-C e aos avanços dos reagentes organometálicos preparados a partir dos metais de transição.1 Os compostos organometálicos são definidos como aqueles que contenham pelo menos uma ligação entre um átomo de carbono de um composto orgânico e um metal, combinando aspectos das químicas inorgânica e orgânica. Assim, compostos como Li 4 (CH 3 ) 4 Os compostos organometálicos apresentam variadas propriedades químicas e físicas, podendo ser encontrados no estado sólido, líquido ou gasoso; uns são estáveis, outros altamente inflamáveis, sendo que alguns apresentam elevada toxidade, principalmente os voláteis.6 No geral, essas propriedades variam devido ao tipo de ligação estabelecida entre o carbono e os metais da cadeia, que podem ser ligações covalentes ou iônicas, mono ou multinucleadas (que abrangem dois ou mais átomos). Desde os anos 60, a pesquisa exploratória em compostos organometálicos tem sido dominada por estudos dos compostos do bloco "d". Com esta evolução, os metais de transição tornaram-se um instrumento importante na síntese orgânica, devido a sua capacidade de ativar substratos orgânicos e promover várias transformações químicas. Contudo, mais recentemente, foi retomado o interesse na síntese exploratória e estudos físicos dos compostos organometálicos do grupo principal, tornando possível o surgimento de novas classes de compostos e o aumento do conhecimento da variedade e do tipo de ligação e reações dos elementos do bloco "s" e bloco 'p". 2O desenvolvimento da área dos compostos de coordenação ampliou o espectro das substâncias investigadas para além dos organometálicos, aqueles onde havia uma ligação do tipo metal carbono (M-C): desenvolveu-se a química de complexos metálicos e complexos metalorgânicos. Estes compostos são caracterizados pela presença de um átomo central (que pode ser metal ou não) e de ligantes que estão ao seu redor, na esfera de coordenação, com os quais mantém uma interação química, mas não através de uma ligação metal carbono. Um exemplo de complexo metálico seria [PdCl 4 ] 2-, com o átomo de paládio como átomo central e os cloret...

Natural Products and Synthetic Derivatives as Promising Candidates Against Neglected Tropical Diseases

“…As a comparison, compounds that contain a pyridine ring (series II) have a greater trypanosomicidal effect and the insertion of an oxygenated heterocyclic ring (series III) reduces the trypanosomicidal effect. Another strategy currently implemented in organic synthesis consists of using metallic catalysts, due to: 1) their ability to form σ and π C-C bonds, 2) the wide variety of available ligands 3) the ligand effect 4) oxidation state variability and 5) the coordination number [96].…”