Introdução de ligações cruzadas no LLDPE através de processo de extrusão reativa de graftização do vinil-trimetóxi-silano (VTMS) na cadeia polimérica: Efeito das condições de processamento e do sistema reacional

Abstract

Resumo: Embora a reticulação do polietileno efetuada através de processo de extrusão reativa, envolvendo a graftização de silanos vinílicos na cadeia polimérica, seja um processo bastante utilizado industrialmente, poucos estudos têm sido publicados sobre a influência das variáveis de processamento nas propriedades do polímero. Neste trabalho, foi avaliado o efeito das condições de processamento e do sistema reacional no índice de fluidez (MFI), no teor de gel e nas propriedades térmicas do polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), graftizado com vinil-trimetóxi-silano (VTMS) na presença de baixas concentrações de peróxido de dicumila (DCP) e reticulado com água. Uma metodologia estatística demonstrou que o teor de silano é a variável de processamento mais significativa, quando a reação é efetuada utilizando 0,02% p/p de DCP. Aumento significativo do teor de gel do LLDPE foi obtido utilizando uma concentração maior de DCP (0,07% p/p). O processo de formação de ligações cruzadas causou aumento na estabilidade térmica e redução significativa no grau de cristalinidade, nas temperaturas de fusão e de cristalização e nas entalpias de fusão do LLDPE. Os espectros de infravermelho (FTIR) e o aumento da estabilidade térmica demonstram que houve formação de ligações cruzadas no polímero via pontes siloxano. Palavras-chave: Polietileno, reticulação, peróxidos, silanos, graftização, extrusão. Silane Grafting and Mositure Crosslinking of LLDPE by a Reactive Extrusion Process: Effect of Processing Conditions and Reaction SystemAbstract: Although silane-modified polyolefins have become an industrial process, little data have been published on the dependence of silane grafting reactions and the properties of crosslinked polyolefins on reaction parameters. Here we studied the melt grafting of vinyl trimetoxi silane (VTMS) onto linear low density polyethylene (LLDPE) promoted by dicumyl peroxide (DCP) in a single screw extruder followed by crosslinking reaction in hot water. The influence of grafting formulations and processing conditions on the melt flow index (MFI), gel content and thermal properties of grafted and crosslinked LLDPE was evaluated using a statistical design. The silane content was the most important variable when the reaction was performed with a low concentration of DCP (0.02 wt. (%)). Samples with significant gel content, however, were obtained with 0.07 wt. (%) of DCP. A decrease in the melt temperature and in the degree of crystallinity of LLDPE, as determined by differential scanning calorimetry (DSC) melting enthalpies, was observed as a result of crosslinking formation. The thermogravimetric analysis (TGA) showed an improvement in the thermal stability of LLDPE due to the introduction of crosslinking reactions. Results from Fourier Transformed Infrared Spectroscopy (FTIR) provided evidence for VTMS grafting onto LLDPE and subsequent crosslinking reaction.

Polyvinyl butyral chemically modified with a silane agent in the molten state

“…The VTMS is known as Dynasylan and was supplied by Evonic. The VTMS is a bifunctional organosilane with a reactive vinyl group and a hydrolyzable trimethoxysilyl group .…”

Thermal and Mechanical Properties of Vinyltrimethoxysilane (VTMOS) Crosslinked High Molecular Weight Polyethylene (HMWPE)

“…The main features of the products obtained are described below. Figure 1 shows the mechanism leading to the crosslinking of polyethylene and the involved reactions 14,[18][19][20][29][30][31] . The changes in the content of structures I-III and the occurrence of oxidation products, whose absorption bands are reported in Table 2 are often used to monitor the crosslinking process In this work, FTIR technique was used to ensure that silane grafting and crosslinking reaction ocurred as a result of the Sioplas process.…”

Estudo dos efeitos da radiação gama no polietileno linear de baixa densidade (PELBD) injetado

“…A reticulação do PELBD pode ser efetuada por meio de processo de extrusão reativa, envolvendo a enxertia de silanos vinílicos na cadeia polimérica com a formação de ligações cruzadas no polímero via formação de pontes siloxano (38) , FIG. 6.…”