Polibutadieno alto-cis: estudo viscosimétrico em tolueno e ciclo-hexano

Mello, Ivana L.; Coutinho, Fernanda M. B.; Delpech, Marcia C.; Albino, Fernanda F. M.; Santos, Sânia M.

doi:10.1590/s0104-14282006000100012

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“…Foi observada uma relação linear para todas as amostras analisadas, comprovando assim, que todas as determinações foram executadas em regime newtoniano [8,9,12] .…”

Section: Resultsunclassified

“…A k k depende da razão entre o volume hidrodinâmico ocupado por duas moléculas de soluto que interagem entre si e o volume hidrodinâmico ocupado por uma molécula isolada. Quando o seu valor é negativo significa que há uma boa solubilização da cadeia polimérica, ou seja, há maior interação polímero-solvente [7][8][9][10][11][12] .…”

Section: Avaliação Da Qualidade Do Solvente Para Os Sistemas Estudadosunclassified

“…Um teste também foi feito, empregando-se a Equação 3, de Shulz-Blasche (SB), neste caso atribuindo o valor de 0,28 à respectiva constante (k SB ), uma vez que a literatura mostra este valor sendo constante para um grande número de sistemas polímero/solvente [7][8][9][10][11][12] . Assim, considerando k SB =0,28 e substituindo-o na Equação 3, tem-se:…”

Section: Avaliação Do Método De Determinação Da Viscosidade Intrínsecunclassified

“…A análise da viscosidade de uma solução polimérica infinitamente diluída resulta na obtenção de parâmetros relativos à cadeia isolada, tais como a viscosidade intrínseca [η] que pode ser obtida por extrapolação gráfica, à diluição infinita, a partir de diversas equações matemáticas, como: Huggins, Kraemer e Schulz-Blaschke (Equações 1 a 3, respectivamente) [6][7][8][9][10][11][12] :…”

Section: Introductionunclassified

“…Uma análise das diferenças verificadas entre os valores obtidos por extrapolação e diretamente por um único ponto e o erro envolvido na medida, garante mais rapidamente a validade do método, bem como da equação mais adequada. Essa rapidez na análise é de grande interesse quando grandes quantidades de amostras precisam ser analisadas, principalmente em controle de qualidade industrial [7][8][9]12] . O objetivo geral deste trabalho foi realizar um estudo viscosimétrico, em soluções de tolueno e de hexano, de amostras de copolímeros de 1,3-butadieno (Bd) com 1-octeno (Oct) sintetizados em diferentes razões, em massa, Bd/Oct = 100/0, 99/1 e 97/3 [6] .…”

Section: Introductionunclassified

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Estudo Viscosimétrico de Copolímeros à Base de 1,3-Butadieno e 1-Octeno em Tulueno e Hexano

Silva¹,

Ferreira²,

Delpech³

et al. 2013

Polímeros

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Resumo: A viscosimetria é um procedimento experimental simples e pouco oneroso, que pode fornecer informações valiosas sobre o volume hidrodinâmico e a conformação de macromoléculas em solução, num determinado solvente, em uma dada temperatura. Os parâmetros viscosimétricos podem ser matematicamente calculados por extrapolação gráfica, cuja execução experimental é mais demorada. Em contrapartida, é possível que a determinação seja feita por um único ponto. Foi realizado um estudo viscosimétrico, em solução, de polibutadieno e de copolímeros aleatórios de 1,3-butadieno e 1-octeno, (obtidos com diferentes razões, em massa, de 1,3-butadieno/1-octeno (Bd/Oct = 99/1 e 97/3) utilizando-se tolueno e hexano, a 30 ± 0,1 °C. A massa molar das amostras foi determinada por cromatografia de exclusão por tamanho (SEC). Os cálculos por extrapolação gráfica foram feitos empregando-se as equações de Huggins, Kraemer e Schulz-Blaschke e a determinação por único ponto pelas equações de Schulz-Blaschke, Solomon-Ciuta e Deb-Chanterjee. O método de determinação por um único ponto mostrou-se eficiente para os sistemas estudados. Avaliou-se a qualidade dos solventes por meio da determinação das constantes viscosimétricas de Huggins e Kraemer. Ambos os solventes utilizados podem ser classificados como bons para os polímeros analisados (k h <0,5 e k k <0), sendo o hexano o melhor, uma vez que as viscosidades intrínsecas determinadas para todas as amostras neste solvente foram maiores do que as determinadas em tolueno. Por meio dos valores de viscosidade intrínseca e do parâmetro g' (razão entre as viscosidades do polímero ramificado e do linear) foi confirmada a existência de ramificações na cadeia polimérica já que g'<1 e os valores de viscosidade intrínseca são inferiores aos obtidos para o homopolímero. Palavras-chave: Copolimerização, 1,3-butadieno, 1-octeno, viscosimetria, determinação por um único ponto. Viscosimetric Study of Copolymer Based on 1,3-Butadiene and 1-Octene in Toluene and HexaneAbstract: Viscosimetry is a simple, inexpensive characterization method that provides valuable information about the hydrodynamic volume and conformation of macromolecules in solution, in a solvent, at a given temperature. The viscosimetric parameters can be mathematically calculated by graphic extrapolation, in time-consuming experimental tests. It is possible, however, to achieve results by a single point determination. In this work we used the two calculation methods employing a series of six equations: Huggins, Kraemer and Schulz-Blaschke, by graphic extrapolation; and Schulz-Blaschke, Solomon-Ciuta and Deb-Chanterjee, by a single point determination, for solutions of polybutadiene and of random copolymers of 1,3-butadiene and 1-octene, with different mass ratios (Bd/Oct = 99/1 and 97/3). The viscosimetric determinations were carried out in toluene and hexane, at 30 ± 0.1 °C. The weight average molecular mass was determined by size exclusion chromatography (SEC). The values of intrinsic viscosity and of some constants indicated that both t...

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“…Foi observada uma relação linear para todas as amostras analisadas, comprovando assim, que todas as determinações foram executadas em regime newtoniano [8,9,12] .…”

Section: Resultsunclassified

Section: Avaliação Da Qualidade Do Solvente Para Os Sistemas Estudadosunclassified

Section: Avaliação Do Método De Determinação Da Viscosidade Intrínsecunclassified

Section: Introductionunclassified

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Estudo Viscosimétrico de Copolímeros à Base de 1,3-Butadieno e 1-Octeno em Tulueno e Hexano

Silva¹,

Ferreira²,

Delpech³

et al. 2013

Polímeros

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A Viscometric study of mixtures with Hydroxyl-terminated polybutadiene (HTPB) and short chain diols used in the formulations of solid composite propellants

Cunha

Domingues

Rocco

2021

An. Acad. Bras. Ciênc.

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Estudo viscosimétrico de prepolímeros uretânicos

et al. 2007

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simétrico do polímero a ser empregado na formulação do revestimento [3].A viscosimetria é um método simples, útil e apropriado para fornecer informações sobre o tamanho e a forma das cadeias macromoleculares em solução. A análise da viscosidade de uma solução polimérica diluída resulta na obtenção de parâmetros relativos ao comportamento da cadeia isolada em meio solvente. O principal desses parâmetros é denominado viscosidade intrínseca (relacionada ao volume hidrodinâmico da cadeia) e os valores de diversas constantes matemáticas que informam a qualidade do solvente, ou seja, o grau de afinidade desse último pelo polímero [4][5][6][7][8][9][10][11][12][13] .A aparelhagem necessária para determinações viscosimétricas é simples e de fácil manuseio, o que torna a téc-nica viável tanto no meio acadêmico quanto na indústria. No entanto, o método viscosimétrico, apesar de simples é trabalhoso. Assim, há grande interesse no desenvolvimento de metodologias (experimentais e matemáticas) que possam, concomitantemente, reduzir o tempo de determinação experimental e fornecer resultados com margem de erro reduzida. IntroduçãoRevestimentos à base de poliuretanos, como tintas e vernizes, são bastante utilizados comercialmente. De um modo geral, esses revestimentos são produzidos em solução orgâ-nica ou ainda em base aquosa, a partir de prepolímeros obtidos, basicamente, pela reação de polióis com diisocianatos. Esses prepolímeros podem ser sintetizados em meio orgâ-nico ou ainda em ausência de diluente (processo em massa). Nesse último caso, a massa reacional pode ser posteriormente dispersa em água, formando um sistema de aplicação não-poluente. O prepolímero é constituído por cadeias de massa molar relativamente baixa, que pode ser posteriormente aumentada por meio de uma reação de extensão de cadeia com um composto bifuncional adequado [1][2] .Para revestimentos obtidos em meio diluente orgânico, a interação do solvente com as cadeias poliméricas é um fator de fundamental importância na formação de uma pelí-cula homogênea, resistente e, conseqüentemente, mais durável. Quanto melhor for o solvente, ou seja, quanto maior for a interação entre as cadeias e o solvente, melhor será a qualidade do revestimento após a secagem. Uma forma de se prever esse comportamento é por meio de estudo visco- Estudo Viscosimétrico de Prepolímeros UretânicosMarcia C. Delpech, Fernanda M. B. Coutinho, Kenia G. M. Sousa, Rosângela C. Cruz Instituto de Química, UERJ Resumo: Neste trabalho, prepolímeros uretânicos à base de poli(glicol propilênico) (PPG) e diisocianato de isoforona (IPDI) foram sintetizados em massa e o comportamento das cadeias poliméricas em solução foi avaliado por medidas viscosimé-tricas, a 30 °C, em isopropanol e tolueno. No tratamento matemático dos dados viscosimétricos, foram empregadas cinco equações para determinação dos valores de viscosidade intrínseca: Huggins, Kraemer e Schulz-Blaschke, por extrapolação gráfica; e Solomon-Ciuta, Deb-Chanterjee e, novamente, Schulz-Blaschke, para determinações por um único ponto, que...

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Polibutadieno alto-cis: estudo viscosimétrico em tolueno e ciclo-hexano

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Estudo Viscosimétrico de Copolímeros à Base de 1,3-Butadieno e 1-Octeno em Tulueno e Hexano

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Estudo viscosimétrico de prepolímeros uretânicos

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