Ruthenium and iron complexes with benzotriazole and benzimidazole derivatives as simple models for proton-coupled electron transfer systems

Rocha, Reginaldo C.; Rein, Francisca N.; Toma, Henrique E.

doi:10.1590/s0103-50532001000200018

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“…A Jeol 100 MHz FT NMR spectrometer was used for recording 1 H NMR spectra at the Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad. A Bruker WH 270 spectrometer was used for recording 13 4 ] was used to determine the magnetic susceptibilities of complexes in solid state at room temperature. A vibrating sample magnetometer at RSIC, Indian Institute of Technology Madras, Chennai, was also employed for the above purpose.…”

Section: Instrumentsmentioning

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Synthesis, spectral studies and catalytic activity of ruthenium(II) complexes with organic amide ligands

Prasad¹,

Vadde²

2007

J. Braz. Chem. Soc.

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, with twelve different amide proligands separately. These complexes were characterized by elemental analysis and by UV-vis, IR, 1 H, 13 C and 31 P NMR spectroscopies. Molecular formulae and octahedral structures have been tentatively proposed for the products. These complexes were found to be efficient in the catalytic reduction of NO 2 -containing drugs such as chloramphenicol and metronidazole to their amino derivatives. The percent yields of the reduction products were determined spectrophotometrically.

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Section: Instrumentsmentioning

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“…[1][2][3][4][5] The increasing catalytic applications of triphenylphosphine derivatives of ruthenium 6 insist the importance of convenient synthetic methods for these compounds. Ruthenium complexes containing organic amide ligands [7][8] are found to exhibit diverse coordinating behavior and interesting structural features.…”

Section: Introductionmentioning

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Synthesis, spectral studies and catalytic activity of ruthenium(II) complexes with organic amide ligands

Prasad¹,

Vadde²

2007

J. Braz. Chem. Soc.

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“…Com base nos resultados empíricos de eletroquímica e espectroscopia eletrônica, um diagrama qualitativo de energia para os níveis orbitais de fronteira para uma série de catecolatos de rutênio(III)-edta foi proposto 34 . Uma considerável diferença entre o comportamento redox dos complexos 32 contendo dioxolenos 33,34 e diiminas 28 foi revelado através da comparação de tais sistemas, a qual foi racionalizada em termos da natureza eletrônica π-receptora eficiente do ligante o-benzoquinona diimina 28 .…”

Section: Ligantes Oxigenadosunclassified

Química de complexos de (etilenodiaminatetraacetato)rutenato(III/II)

Rein¹,

Rocha²,

Toma³

2004

Quím. Nova

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Recebido em 15/10/02; aceito em 15/5/03 RUTHENIUM COMPLEXES CONTAINING ETHYLENEDIAMINETETRAACETATE. This paper provides a survey of general aspects involved in the coordination chemistry of low-valent (mainly +III,+II), low-spin (d π 5 ,d π 6 ) ruthenium ions with ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetate (edta) and their substituted derivatives. The topics covered herein include structure, reactivity, kinetics, thermodynamics, electrochemistry and spectroscopy. The contributions from either our research group or the literature over the last three decades are focused in this review.Keywords: ruthenium; ethylenedinitrilotetraacetate; edta. , desenvolveu-se principalmente ao longo das últimas três décadas 1,2 . Inicialmente, a maior parte dos trabalhos foi direcionada ao estudo cinético das reações de substituição desses complexos em solução aquosa, onde se descobriu que, diferentemente da maioria das séries de complexos de rutênio e ferro com configuração eletrônica d 5 /d 6 de spin baixo então conhecidas (tais como rutênio-poliaminas, rutênio-polipiridinas ou cianoferratos), a espécie de partida [Ru(edta)(H 2 O)] n apresenta alta reatividade no estado de oxidação formal +III. Além disso, verificou-se que os complexos substituídos do tipo [Ru III,II (edta)(L)] n são bastante estáveis em ambos os estados redox. Essa característica especial de tais sistemas é atribuída, entre outros fatores, à natureza química mista do ligante edta, que possui a habilidade de estabilizar tanto o estado reduzido +II (devido à presença dos grupos amina) como o estado oxidado +III (devido à presença dos grupos carboxilatos). Mais tarde, complexos mono-, bi-e polinucleares contendo os mais variados tipos de ligantes (i.e., mono-, bi-ou polidentados e multifuncionais), também foram sintetizados e investigados tanto em solução, como no estado sólido. A importância biológica e a habilidade catalítica desses compostos em várias transformações orgânicas também têm sido recentemente exploradas. INTRODUÇÃODe fato, a importância dos complexos de rutênio-edta deve-se, em parte, à versatilidade de sua química de coordenação, no sentido de que o ligante edta (que também é chamado de "co-ligante" no contexto da maioria dos trabalhos de literatura) possui a capacidade de se coordenar através de modos hexa-, penta-, tetra-e até mesmo tri-ou bidentados, permitindo assim a formação de espécies mono-, bi-ou polissubstituídas em reações de substituição do complexo de partida, [Ru III,II (edta)] -,2-, tanto com ligantes π-receptores (ácidos) como com ligantes σ,π-doadores (básicos). Os complexos mono-e dissubstituídos do tipo [Ru(edta)(L)] n e [Ru(edta)(LL)] n , respectivamente, são mais comumente encontrados e por isso são particularmente enfocados no presente trabalho.Apesar da relevância dos derivados de rutênio-edta no contexto da química inorgânica de coordenação, nenhum trabalho de revisão havia sido voltado especificamente para tais sistemas até a presente data (exceto por um artigo acerca de rutênio-poliaminocarboxilatos em geral 3 ). Tomando isso c...

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“…Esse mesmo tipo de interação mediada por ponte é reconhecido como um fator crítico na transferência de elétrons a longas distâncias em muitas estruturas biológicas (p. ex. proteínas redox modificadas 81 , centros de reações fotossintéticas 74,79,133 e ácidos nucléicos/DNA 83 ), na condução eletrônica e/ou transporte de carga por meio de camadas moleculares 132,[134][135][136][137] e em sistemas organometálicos 138 ou eletroquímicos 84,135,139 , na emissão de elétrons em certas classes de emissores 137,140 , em processos redox próton-acoplados 141,142 , ou ainda na condução através de fios moleculares 131,132,134,137,143 . Portanto, os oligômeros polimetálicos de valência mista também exercem um papel de fundamental importância neste campo.…”

Section: Considerações Finaisunclassified

Transferência de elétrons em sistemas inorgânicos de valência mista

Rocha¹,

Toma²

2002

Quím. Nova

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Recebido em 3/5/01; aceito em 6/7/01 ELECTRON TRANSFER IN INORGANIC MIXED-VALENCE SYTEMS. This article reports on some basic and conceptual principles concerning electron transfer (ET) and/or intervalence transfer (IT) phenomena in inorganic mixed-valence systems.Keywords: electron transfer; intervalence charge transfer; mixed-valence. INTRODUÇÃOEm um contexto bastante abrangente, os materiais de valência mista 1 são aqueles que contêm íons em mais de um estado de oxidação formal em uma mesma unidade molecular. Existem muitos exemplos na bioquímica (p. ex. metaloenzimas contendo múltiplos sítios de transferência eletrônica e clusters de ferro-enxofre), na química mineral (p. ex. magnetita), ou envolvendo sólidos moleculares (p. ex. cerâmicas condutoras).De fato, a existência de sistemas de valência mista remonta à história evolucionária da Terra e de outros planetas. Além disso, uma variedade de minerais de valência mista tem atraído atenção desde a antiguidade. O caráter de valência mista é, na verdade, responsável pela coloração de vários minerais bem conhecidos. Por exemplo, o controle dos estados de oxidação do ferro em seus óxidos (FeO, Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 ) foi elegantemente utilizado na pintura de vasos pelos gregos antigos para se produzir o preto e o vermelho característicos das cerâmicas áticas 2 . No entanto, somente há pouco mais de três décadas é que os primeiros artigos de revisão acerca dos compostos de valência mista apareceram na literatura [3][4][5] , na tentativa de se tratar os materiais de valência mista como uma classe separada de compostos, cujas propriedades podiam ser correlacionadas com as estruturas moleculares e eletrônicas de seus componentes. Desde então, o fenômeno de valência mista tem atraído o interesse de uma ampla variedade de cientistas, que se estende de químicos a físicos, de biólogos a geólogos.A química inorgânica, em especial, tem colaborado com grande parte do conhecimento teórico e experimental acumulado neste campo, principalmente através do estudo dos complexos polinucleares de valência mista [6][7][8][9] . Os compostos de coordenação tiveram, de fato, uma história antiga dentro deste assunto. Desde então, químicos inorgânicos têm demonstrado grande interesse na exploração de moléculas em que dois ou mais centros metálicos conectados por meio de um ligante-ponte (que normalmente é um orgânico heterocíclico, mas pode variar desde entidades mono-ou diatômicas até ligantes polifuncionais) apresentem alguma comunicação eletrônica metal-metal do tipo doador-aceitador.O grande sucesso dos sistemas de valência mista, em particular daqueles baseados em oligômeros de metais de transição, deve-se ao importante papel destas espécies como modelos ideais na investigação de processos de transferência eletrônica inter-e/ou intramoleculares. Isso porque a complexidade cinética e dinâmica e o desconhecimento da configuração nuclear/geométrica em reações de transferência de elétrons intermoleculares tornam impraticável o estudo direto de tais sistemas. Por outro lado, o emprego apropr...

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Ruthenium and iron complexes with benzotriazole and benzimidazole derivatives as simple models for proton-coupled electron transfer systems

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Synthesis, spectral studies and catalytic activity of ruthenium(II) complexes with organic amide ligands

Synthesis, spectral studies and catalytic activity of ruthenium(II) complexes with organic amide ligands

Química de complexos de (etilenodiaminatetraacetato)rutenato(III/II)

Transferência de elétrons em sistemas inorgânicos de valência mista

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