A possibilidade de determinação eletroanalítica de cafeína com ultramicroeletrodo de fibra de carbono (CF-UME), utilizando voltametria de varredura rápida, foi avaliada. Os CF-UMEs foram submetidos a pré-tratamentos eletroquímicos. Parâmetros como o número de ciclos para cálculo da média, velocidade de varredura, intervalo de potencial e o tipo de pré-tratamento superficial foram otimizados. Sob condições otimizadas, foi possível alcançar intervalo linear de resposta entre 10,0 e 200 mmol L-1 , obtendo limites de detecção de 3,33 mmol L-1. O método foi aplicado à determinação de cafeína em amostras comerciais de fármacos, com erros entre 1,0 e 3,5% em relação ao valor do rótulo e valores de adição e recuperação de 97-114%. Caffeine determination using a fast-scan voltammetric procedure at a carbon fiber ultramicroelectrode (CF-UME) is described. The CF-UME was submitted to electrochemical pretreatment. Parameters such as number of acquisition cycles, scan rate, potential window, and the electrochemical surface pretreatment were optimized. Using the optimized conditions, it was possible to achieve a LDR from 10.0 up to 200 mmol L-1 , with a LOD of 3.33 mmol L-1. The method has been applied in the determination of caffeine in commercial samples, with errors of 1.0-3.5% in relation to the label values and recoveries of 97-114% within the linear range.