Kinetic evaluation of the dehydration of Yb(III) Lu(III) and Y(III) 4-chlorobenzylidenepyruvate by thermogravimetry (TG)

Fernandes, Nedja Suely; Araújo, Sulene Alves; Ionashiro, Massao

doi:10.1590/s0100-46702006000200006

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“…A energia de ativação, Ea, pode ser determinada utilizando curvas termogravimétricas não isotérmicas em diferentes razões de aquecimento [1] . Em polímeros esse parâmetro é determinado usualmente pelo método de Flynn-Wall [2] que considera que a energia de ativação de um material em uma determinada perda de massa (conversão) é proporcional ao coeficiente dβ/d(1/T), em que uma dependência linear é observada entre o inverso da temperatura absoluta em uma determinada porcentagem de perda de massa, 1/T, em relação ao logaritmo da razão de aquecimento, β, aplicada [3] .…”

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Determinação da energia de ativação em hidrogéis poliméricos a partir de dados termogravimétricos

2010

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Resumo: Curvas termogravimétricas com diferentes razões de aquecimento foram utilizadas para a determinação de parâmetros cinéticos seguindo o método de Flynn-Wall. Para isso, foi utilizado um hidrogel preparado a partir da mistura de dois polissacarídeos, quitosana/ xantana (QX) e outro, contendo além destes, colágeno (QXC). Os resultados mostraram que o valor de energia de ativação para o hidrogel QX foi de 3,44 kJ.mol -1 , enquanto que para o QXC foi de 14,84 kJ.mol -1 , sugerindo que a água presente no hidrogel contendo colágeno está mais fortemente ligada aos biopolímeros. Isto pode ter ocorrido devido à presença de grupos carboxílicos na estrutura colagênica. Palavras-chave: Hidrogéis, energia de ativação, termogravimetria, biopolímeros. Determination of Activation Energy in Polymeric Hydrogels Using Thermogravimetric AnalysisAbstract: Polyelectrolyte hydrogels formed by chitosan/xanthan (QX) and chitosan/xanthan/collagen (QXC) were prepared and thermogravimetric curves at different heating rates were obtained, with the aim of determining kinetic parameters using the Flynn-Wall method. The calculated activation energy was 3.44 kJ.mol -1 (QX ) and 14.84 kJ.mol -1 (QXC), suggesting stronger interactions in QXC hydrogel structure than in the QX hydrogel, probably due to the presence of carboxyl groups of collagen molecules. Keywords: Hydrogels, activation energy, thermogravimetry, biopolymers. IntroduçãoA energia de ativação, Ea, pode ser determinada utilizando curvas termogravimétricas não isotérmicas em diferentes razões de aquecimento [1] . Em polímeros esse parâmetro é determinado usualmente pelo método de Flynn-Wall [2] que considera que a energia de ativação de um material em uma determinada perda de massa (conversão) é proporcional ao coeficiente dβ/d(1/T), em que uma dependência linear é observada entre o inverso da temperatura absoluta em uma determinada porcentagem de perda de massa, 1/T, em relação ao logaritmo da razão de aquecimento, β, aplicada [3] . O método de Flynn-Wall que utiliza a termogravimetria isotérmica ou razões de aquecimento constantes é um dos métodos preferidos para a determinação da energia de ativação de polímeros, pois requer menor tempo de experimento. Entretanto, este método é limitado a decomposições simples e para polímeros que obedeçam a uma cinética de primeira ordem [4] . Os hidrogéis são redes tridimensionais de polímeros que podem intumescer em meio aquoso e reter uma grande quantidade de água na sua estrutura [5] . Uma variedade de polímeros hidrofílicos está sendo utilizada na formação de hidrogéis para aplicação nas áreas de farmácia, medicina e biotecnologia particularmente para o tratamento de ferimentos e como suporte para liberação de fármacos [6] . A obtenção de hidrogéis de quitosana e xantana ocorre com a formação do complexo polieletrólito por atração eletrostática entre cargas opostas presentes nos polissacarídeos. Ambos os polissacarídeos apresentam propriedades como serem biocompatíveis e biodegradáveis [7] . A adição de colágeno ao hidrogel permite a me...

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Determinação da energia de ativação em hidrogéis poliméricos a partir de dados termogravimétricos

2010

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“…Técnicas termoanalíticas são empregadas na caracterização de materiais nos mais diferentes campos de pesquisa [2][3][4][5]. Estudos sobre a cinética de decomposição térmica de materiais energéticos, como por exemplo, propelentes sólidos, estão entre as possíveis aplicações [6].…”

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Determinação dos parâmetros cinéticos de decomposição térmica para propelentes BS e BD

et al. 2007

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O propósito deste trabalho foi determinar os parâmetros cinéticos de decomposição térmica para uma amostra de propelente base simples e base dupla. Os dados obtidos pela calorimetria exploratória diferencial foram ajustados para o modelo cinético de pseudo-primeira ordem de Flynn, Wall e Ozawa. Os respectivos parâmetros obtidos foram: BS REX 1200 (Ea) (2,3 ± 0,2) 10² kJ mol-1 e (A) 1,34 10(25) min-1; BD-111 (Ea) (1,6 ± 0,1) 10² kJ mol-1 e (A) 3,31 10(17) min-1. O espectro de infravermelho da amostra de propelente base dupla indicou a presença de salicilato, justificando o comportamento de decomposição observado na respectiva curva térmica.

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“…Several works have been accomplished with different metal ions starting from these syntheses, since this ligand forms complexes easily. The thermal behavior of these compounds has been evaluated thoroughly, especially by thermogravimetry (TG), differential thermal analysis (DTA) and differential scanning calorimetry (DSC) as well as X-ray powder diffractometry, infrared spectroscopy, which have been used to characterize these compounds [3][4][5][6][7][8][9].…”

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Comparison of the dehydration kinetics of solid state compounds of 2-methoxybenzylidenepyruvate with some divalent metal ions

et al. 2010

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resumo: o sal de sódio de 2-metoxibenzalpiruvato assim como os complexos metálicos do li-gante 2-metoxibenzalpiruvico com os íons Fe, Co, Ni, Cu e Zn foram preparados e analisados no estado sólido. Curvas termogravimétricas (TG) destes compostos foram obtidas com massa de amostra em torno de 1 e 5mg em atmosfera de nitrogênio. Diferentes razões de aquecimento foram utilizadas para caracterizar e estudar estes compostos sob o ponto de vista cinético. A energia de ativação e o fator pré-exponencial foram obtidos com a aplicação, nas curvas TG, do método proposto por Wall-Flynn-Ozawa. Os dados obtidos foram avaliados e os valores obtidos de energia de ativação foram relacionados em função do grau de conversão (α). Os resultados apresentaram que devido a massa de amostras, diferentes energias de ativação foram obtidos. Os resultados também foram discutidos tendo em vista a dependência entre a energia de ativa-ção e o fator pré-exponencial, onde foi verificado o efeito de compensação cinética (KCE) e possível relação linear entre as etapas de desidratação destes compostos. Palavras chave: íons divalentes, 2-metoxibenzalpiruvato; cinética não isotérmica.

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Kinetic evaluation of the dehydration of Yb(III) Lu(III) and Y(III) 4-chlorobenzylidenepyruvate by thermogravimetry (TG)

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Determinação da energia de ativação em hidrogéis poliméricos a partir de dados termogravimétricos

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Determinação dos parâmetros cinéticos de decomposição térmica para propelentes BS e BD

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