Síntese e caracterização de copolímeros de cadeia lateral derivados de acrilatos de 4,5-di-hidroisoxazol e do (-)-mentol

Abstract

Recebido em 28/10/11; aceito em 30/3/12; publicado na web em 10/7/12 SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF COPOLYMERS 4,5-DIHYDROISOXAZOLE AND (-)-MENTHYL ACRYLATES. Five monomers 5-[4-(5-cyano-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)phenoxy]undecyl acrylate (7a); n-alkyl 3-{4- [5-(acryloyloxyundecyl) oxyphenyl]}-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylate (7b,c for n-butyl and n-hexyl, respectively); 3-{4- [5-(acryloyloxyundecyl) oxyphenyl]}-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylic acid (7d) and (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl acrylate (9) and the corresponding copolymers 10a-d, 11 and homopolymers 12 from 7a and 13 from 9 were designed and synthesized. Except for acrylate 9 which is derived from (-)-menthol, all of the monomers belong to the series containing the isoxazoline ring linked to the acrylate unit by a flexible spacer chain of eleven methylene units. They presented low glass temperature and despite birefringence behavior, these copolymers showed no mesomorphic properties.Keywords: 3,5-disubstituted isoxazolines; copolymers; menthyl acrylate. INTRODUÇÃOCopolímeros são macromoléculas compostas por duas ou mais unidades estruturais diferentes, que podem se distribuir estatisticamente entre si ou de forma a gerar segmentos ou blocos. 1 Podem ser classificados quanto à forma, tendo como base a organização das unidades ao longo da cadeia polimérica, em alternados, periódicos, estatísticos, aleatórios ou em blocos. Também são classificados em lineares ou ramificados, dependendo do arranjo da cadeia polimérica. 2 A reação de copolimerização é uma técnica importante que possibilita modular o polímero, através de modificações sistemá-ticas, agregando propriedades específicas, tornando-o comercial e tecnologicamente mais interessante e vantajoso. 3 Como exemplo, pode-se citar a quitina 4 e seu derivado, a quitosana. Esses são poliaminossacarídeos que têm uma vasta aplicação no campo biomédico. No entanto, esses polímeros naturais mostram algumas desvantagens no uso comercial, por serem insolúveis nos principais solventes utilizados cotidianamente. A fim de superar esse problema pode-se copolimerizar o poliaminossacarídeo com monômeros vinílicos produzindo copolímeros multifuncionais, alterando desta forma as propriedades físico-químicas do polímero natural. Os copolímeros são utilizados de forma bastante diversificada em pervaporação organofílica, 5 formulações para recuperação de óleos terciários, projetos hidráulicos, 6 microgéis inteligentes com aplicação em diversas áreas, tais como transportadores de medicamentos, sensores, separadores químicos e imobilizadores de enzimas. 7 Na área de cristais líquidos, a copolimerização é uma ferramenta importante para preparação de novos materiais que apresentam as propriedades mesogênicas combinadas com as dos materiais poliméricos relacionadas com elasticidade, processabilidade, formação de filmes, confinamento, entre outras. 8 Neste contexto, estamos interessados na síntese e caracterização de novos materiais líquido-cristalinos contendo anéis heterocíclicos, em particular, os anéis "pri...

High diastereoselectivity induced by intermolecular hydrogen bonding in [3 + 2] cycloaddition reaction: experimental and computational mechanistic approaches

“…The known starting materials, 1 , 2a , 3b , 4 , and 5a ‐ c were prepared according to the literature procedures. Nitrone 3a and long‐chained N ‐substituted maleimide 5d used in this study were prepared according to the general routes shown in Schemes and , respectively.…”

“…Chemical shifts (δ) are reported in ppm and J values in Hertz. The starting compounds 1 , 2a , 3b , 4 , and 5a ‐ c were prepared according to reported procedures.…”

Pontos quânticos ambientalmente amigáveis: destaque para o óxido de zinco

“…Dentre os semicondutores orgânicos utilizados estão os polí-meros 103 e alguns sistemas moleculares, dentre eles destacam-se os cristais líquidos. 104,105 A grande vantagem é que os cristais líquidos aliam a organização molecular dos sistemas cristalinos, necessária ao trânsito das cargas, à fluidez de um líquido, facilitando o processamento do material.…”