Ácidos naftênicos no petróleo

Abstract

Recebido em 22/7/11; aceito em 5/2/12; publicado na web em 15/5/12 NAPHTHENIC ACIDS IN PETROLEUM. Brazilian petroleum is known by its high acidity due to the presence of acidic constituents, especially naphthenic acids (NA). The total characterization of the NA in petrochemical samples has been receiving special attention in research and comprises an analytical challenge, mainly due to the complexity of their mixtures. Gas chromatography with mass detector (GC/MS) is the technique of analysis more used, but recently comprehensive two-dimensional gas chromatography (GC × GC) has been used, due to its high resolution, peak capacity and sensitivity. The goal of this article is to discuss the techniques for sample preparation and analysis of NA in petroleum.Keywords: petrochemicals samples; naphthenic acids; characterization of the NA. INTRODUÇÃONos últimos anos grande parte das reservas de petróleo descobertas em território brasileiro consiste de óleo pesado de baixo grau API (<20º), alta viscosidade e elevada acidez total. 1 A Empresa de Petróleo Brasileiro S/A, PETROBRAS, visando viabilizar a comercialização do petróleo vem investindo em programas de pesquisa e desenvolvimento, tais como, PRAVAP (Programa de Recuperação Avançada de Petróleo), PROTER (Programa de Tecnologias Estratégicas de Refino) e PROPES (Programa Tecnológico de Óleos Pesados).As fontes de óleo cru na América do Sul, incluindo o petróleo brasileiro, estão entre as mais ácidas do mundo.2,3 Tal acidez é responsabilizada por muitas dificuldades na utilização desta matéria-prima nas refinarias e no aproveitamento de seus resíduos.Os ácidos naftênicos (AN) são encontrados, predominantemente, em óleos imaturos, biodegradados, em óleos pesados e águas residuá-rias geradas no processo de extração do betume.4,5 Sua importância é salientada em geoquímica, aplicações comerciais, aspectos ambientais e corrosão. [2][3][4][5][6] O termo naftênico, correspondente a compostos cíclicos saturados, é usado para todos os tipos de ácidos encontrados em petróleos, mesmo os saturados lineares e os ramificados. 2,5,7 Os ácidos carboxílicos presentes no petróleo representam um grande problema para o refino e craqueamento do mesmo, devido ao seu efeito corrosivo em linhas de transferência de massa e calor, nas seções de entrada e refluxo de colunas (à pressão atmosférica e a vácuo) e nos condensadores das unidades de destilação das refinarias. 5 De forma geral, determina-se o teor de ácidos através da titulação com KOH, obtendo-se então o índice ou número de acidez naftênica. Este índice pode ser indicativo de atividade corrosiva da amostra, contudo, nada acrescenta quanto à qualidade do petróleo e à natureza dos ácidos presentes. Para caracterizar estes ácidos, é necessário extraí-los e analisá-los de forma individual. 2,5 O petróleo é constituído de uma mistura complexa de hidrocarbonetos com quantidade bastante significativa de isômeros, além destes, apresenta compostos contendo nitrogênio, oxigênio e enxofre, que dificultam as etapas de extração, isolamento e caract...

Utilização De Cobertura Comestível Na Conservação De Hortifruiti

“…Nota 1 : i=número de iterações; f P =probabilidade de falha de primeira ordem; fs P =probabilidade de falha de segunda ordem; β F =índice de confiabilidade de primeira ordem; β S =índice de confiabilidade equivalente ou de segunda ordem obtido via métodos SORM Breitung e método SORM Tvedt; NAF=número de avaliações da função de falha; This oil is known as opportune due to its low market value, which is around 80% of the value of conventional oil (QING, 2010), with discounts of more than U$ 10/bbl (LU, 2012;GRUBER et al, 2012). This devaluation is due to its high viscosity and high density, usually > 930 kg/m 3 (GRUBER et al, 2012), in addition to the presence of contaminants such as metals, sulfur and naphthenic acids.…”

Assessing raw materials as potential adsorbents to remove acidic compounds from Brazilian crude oils by ESI (-) FT-ICR MS

“…Due to the diversified concentration of the different classes in petroleum, it is possible to find oils with various API gravities (American These differences represent a heterogeneous quality in the produced oil. However, Brazilian resources are among the most acidic in the world, similar to other sources in South America (Gruber et al 2012). This diversification in petroleum composition directly impacts all refinery processes, and therefore, compositional information is vital for advances in effective petrochemical processing (Rodgers et al 2002).…”

Study of the Corrosive Behavior of the AISI 1020 Steel in Acid Crude Oil by Microscopic Techniques (LM, AFM and SEM/EDX) and Raman Spectroscopy

“…4 Although naphthenic acids (NAs) represent less than 3 wt.% of this matrix, they are considered the main responsible for the corrosion during the refining step. 5,6 NAs are organic compounds with saturated rings and one or more carboxylic groups, with the basic formula of R[CH 2 ] n COOH, where R is usually a cyclopentane or cyclohexane ring. The corrosion due to the NAs occurs when the petroleum or its derivatives have acidity greater than 0.5 mg of KOH g -1 and are subjected to high refining temperatures (between 200 and 400 °C).…”

“…The naphthenic corrosion can also be associated with the H 2 S (equations 2 and 3), which is responsible for the reconstitution of naphthenic acids, due to its attack on the iron naphthenate, turning the process autocatalytic (equation 3). 5 The R symbol denotes the naphthenic acid group (equations 1 and 3), and Fe(RCOO) 2 (equation 1) is the corrosion product soluble in the middle of the petroleum. 5,9,10 Fe + 2RCOOH → Fe(RCOO) 2 + H 2 (1) Fe + H 2 S → FeS + H 2 (2) Fe(RCOO) 2 +H 2 S → FeS + 2RCOOH…”

“…5 The R symbol denotes the naphthenic acid group (equations 1 and 3), and Fe(RCOO) 2 (equation 1) is the corrosion product soluble in the middle of the petroleum. 5,9,10 Fe + 2RCOOH → Fe(RCOO) 2 + H 2 (1) Fe + H 2 S → FeS + H 2 (2) Fe(RCOO) 2 +H 2 S → FeS + 2RCOOH…”