Determinação simultânea de ácido kójico e hidroquinona por espectrofotometria visível e calibração multivariada

Abstract

Recebido em 27/7/10; aceito em 10/11/10; publicado na web em 18/2/11 SIMULTANEOUS DETERMINATION OF KOJIC ACID AND HYDROQUINONE BY MULTIVARIATE CALIBRATION AND VISIBLE SPECTROPHOTOMETRY. A multivariate spectrophotometric method was developed for analysis of kojic acid/ hydroquinone associations in skin whitening cosmetics. The method is based on the reaction between kojic acid and Fe 3+ and on the reduction of Fe 3+ by hydroquinone and further complexation of Fe 2+ with 1,10-phenanthroline. The multivariate model was developed by Partial Least Squares Regression (PLSR), using 25 synthetic mixtures and mean-centered spectral data (350-380 nm). The use of 3 (kojic acid) and 2 (hydroquinone) latent variables permits the observation of mean errors of about 5% in the external validation phase.Keywords: kojic acid; hydroquinone; visible spectrophotometry. INTRODUÇÃOO ácido kójico (5-hidróxi-2-(hidroximetil)-4-pirona) é uma substância natural produzida por vários fungos e bactérias, dentre elas espécies de Aspergillus, Penicillium e Acetobacter. 1 Entre suas várias propriedades destacam-se a ação antimicrobiana e quelante de íons cobre, sendo esta última responsável pela inativação da tirosinase e, consequentemente, pela ação inibidora na formação de melanina. 2,3 A hidroquinona, por sua vez, possui estrutura química similar ao precursor da melanina e atua inibindo a oxidação da tirosina em 3,4-di-hidroxifenilalanina, além de participar de outros processos metabólitos nos melanócitos. 4 Estes mecanismos conferem à associação ácido kójico-hidroquinona ação clareadora, permitindo seu uso em preparações dermocosméticas orientadas ao tratamento tópico das discromias.Diversas formulações contendo a associação destes princípios ativos são comercializadas no Brasil para tratamentos dermatológicos, tendo sua origem predominante em farmácias de manipulação magistral. Em função das pequenas quantidades geralmente produzidas e do elevado custo das técnicas analíticas disponíveis para a quantificação destes fármacos, usualmente cromatográficas, o controle de qualidade do produto final é praticamente inexistente. Sendo assim, a necessidade do desenvolvimento de métodos analíticos simples que viabilizem um rigoroso controle de qualidade deste tipo de produto farmacêutico é mais do que evidente.Muitos métodos de análise têm sido propostos para a quantificação isolada destes fármacos ou para determinação de associações com outros princípios ativos em cosméticos (gel, creme e emulsão), envolvendo técnicas como, voltametria de onda quadrada, 5 voltametria cíclica, 6 cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), 7,8 espectroscopia UV-Vis, 9 espectrofotometria UV derivativa, 10 dentre outras. Por outro lado, relatos de determinação simultânea destas espécies são pouco comuns, destacando propostas fundamentadas em métodos cromatográficos. Huang et al., 11 por exemplo, determinaram simultaneamente ácido kójico, hidroquinona, fosfato de ascorbil magnésio, ascorbil glucosídeo e arbutin em cosméticos por cromatografia líquida de alta eficiên...

Inhibitory Effects of Resveratrol Analogs on Mushroom Tyrosinase Activity

“…Also, the systemic and collateral effects of these substances have not been fully elucidated [15,16]. For these reasons, the use of cosmetics that contain hydroquinone is prohibited in the European Union and is strictly controlled in the United States by the Food and Drug Administration (FDA) [17].…”

Determination of hydroquinone and benzoquinone in pharmaceutical formulations: critical considerations on quantitative analysis of easily oxidized compounds

“…According to the United States Pharmacopeia guidelines, the dosage assay is based on the titration of hydroquinone with Ce(IV) sulfate. 35 Nevertheless, aiming at more automatized and precise instrumentation, several alternative methods have been developed such as HPLC, [36][37][38][39][40][41] UV-vis spectroscopy, 8,9,42,43 and electrochemical techniques including the use of nanomaterials and new electrochemical devices. [44][45][46][47][48][49][50][51][52][53] In this work, we aimed at developing a method that considers the use of aqueous solutions, greater analytical frequency, simpler materials with high sensitivity, reproducibility, selectivity, and cost-effectiveness, and most importantly, a protocol that would consider the degradation aspects of the analyte.…”

“…According to the United States Pharmacopeia guidelines, the dosage assay is based on the titration of hydroquinone with Ce( iv ) sulfate. 35 Nevertheless, aiming at more automatized and precise instrumentation, several alternative methods have been developed such as HPLC, 36–41 UV-vis spectroscopy, 8,9,42,43 and electrochemical techniques including the use of nanomaterials and new electrochemical devices. 44–53…”

Automatic Procedure for Spectrophotometric Determination of Hydroquinone Employing Multicommutation Flow in Analysis System

“…Na literatura, diversos métodos analíticos têm sido reportados para determinação HQ de forma isolada ou simultaneamente com catecol ou ácido kójico. 6,7 Os procedimentos usuais têm empregado métodos baseados em cromatografia liquida de alta eficiência (HPLC), 8,9 espectrofotometria, 7 quimiluminescência, 3,10 fluorescência, 11 amperometria, 2,12,13 e voltametria. 6,14 O presente trabalho compreende o desenvolvimento e a aplicação de um procedimento espectrofotométrico para a determinação de HQ em formulações farmacêuticas (Gel), empregando o processo de multicomutação em análise em fluxo (MCFA).…”

“…15,16 O procedimento é baseado na reação de oxidação da molécula de HQ com ferro (III) em meio ácido e posterior reação do ferro (II) gerado com 1,10-fenantrolina, formando um complexo que é detectado em 510 nm. 7 Atualmente, é consenso de que os procedimentos analíticos devem ser ambientalmente amigáveis, e para isso devem atender as diretrizes preconizadas pelo conceito de química verde (GAC -Green Analytical Chemistry). 17,18 Os requisitos relacionados com a redução do consumo de reagentes e a geração de efluentes, são facilmente atendidos empregando procedimento analítico baseado no processo de multicomutação em análise em fluxo (MCFA).…”