Síntese de copolímeros em bloco com propriedades líquido cristalinas

Abstract

Recebido em 17/2/06; aceito em 31/5/06; publicado na web em 22/2/07 SYNTHESIS OF LIQUID CRYSTALLINE BLOCK COPOLYMERS. The principal techniques for the synthesis of liquid crystalline block copolymers are reviewed. The syntheses are done by living/controlled free radical chain polymerization. The copolymers display an amorphous continuous phase and a discontinuous liquid crystalline phase (LC). The presence of oxypropylenic segments disturbs the range of mesophase transitions at lower temperatures. This behavior is not observed when styrenic segments are employed and suggests that the liquid crystalline behavior can be modified in block copolymers to show mesophases at higher and lower temperatures according to the flexibility of the chain segment that is present.Keywords: block copolymer; liquid crystals; polymerization. Os copolímeros são macromoléculas compostas por duas ou mais unidades estruturais diferentes, que podem se distribuir estatisticamente ente si ou de forma a gerar segmentos. Os copolímeros em bloco pertencem a esta última classe e seus segmentos são formados por uma seqüência linear de um tipo de unidade estrutural (mero) do tipo A, quimicamente ligada a uma outra seqüência linear de um mero do tipo B. Essas seqüências lineares são chamadas de blocos. INTRODUÇÃODe acordo com a organização dos blocos na cadeia, os copolímeros em bloco são classificados como sendo do tipo radial (estrelado) ou do tipo seqüencial (linear). Esse último tipo, por sua vez, pode ser constituído por diblocos, triblocos ou ainda, por multiblocos.Os copolímeros em bloco líquido cristalinos são copolímeros onde um dos segmentos é, necessariamente, formado por meros com características mesogênicas, isto é, contendo um agrupamento de átomos que apresentam uma geometria tal que resulte na polarizabilidade e anisotropia dielétrica típicas neste agrupamento de átomos que, por sua vez, confere a propriedade líquido cristalina (LC) ao copolímero 2 . Como as definições de propriedade LC, estado LC, unidades mesogênicas, mesofase, entre outros relacionados a polímeros LC encontram-se detalhadamente descritas em trabalhos anteriores 13,14 , não serão abordadas nesta revisão mas, é preciso destacar, que as unidades mesogênicas que compõem o segmento com característi-cas LC podem ordenar-se tanto de maneira seqüencial no segmento polimérico, gerando os chamados copolímeros em bloco LC de cadeia principal ou podem estar lateralmente ligadas nos meros que compõem o bloco, formando os copolímeros em bloco LC de cadeia lateral.A literatura aponta trabalhos de revisão que discutem as propriedades 15-17 de copolímeros em bloco LC, assim como as metodologias empregadas para síntese dos mesmos 2,18,19 . Na preparação desse tipo de substância faz-se necessária primeiramente a síntese dos núcleos mesogênicos que formarão o segmento responsável pelas propriedades LC, pois, via de regra, não se encontram comercialmente disponíveis e sua produção às vezes exige rotas com um número significativo de etapas, que pode chegar até a comprometer tanto o ...

Perspectivas atuais para a obtenção controlada de polímeros e sua caracterização

“…Isto porque a coluna (ainda que com baixa resolução ou em condições pouco controladas) apenas separa a mistura trabalhos realizados usando essas técnicas, sendo muitos deles teóricos. Destacam-se um artigo publicado em 2004 neste mesmo periódico, tratando da síntese de copolímeros em bloco de p-acetoxiestireno e isopreno [34] e outro recente, onde Coelho e Gomes também abordaram o tema, porém com enfoque voltado para a produção de copolímeros dibloco com propriedades de cristais líquidos [35] . Embora não se possa dizer que essas são todas as produções brasileiras em CRP, essa pesquisa bibliográfica demonstra a ainda incipiente posição brasileira na área.…”

Síntese e caracterização de copolímeros de cadeia lateral derivados de acrilatos de 4,5-di-hidroisoxazol e do (-)-mentol

“…1 Podem ser classificados quanto à forma, tendo como base a organização das unidades ao longo da cadeia polimérica, em alternados, periódicos, estatísticos, aleatórios ou em blocos. Também são classificados em lineares ou ramificados, dependendo do arranjo da cadeia polimérica.…”