Estudo por espectroscopia no infravermelho da interação metal-suporte em Pt/TiO2. A influência da adsorção de hidrogênio

Benvenutti, Edilson Valmir; Davanzo, Celso U.

doi:10.1590/s0100-40421999000500009

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“…Essa interação já foi sugerida por outros, para o catalisador Pd/ Al 2 [20][21][22][23] . O efeito SMSI aumenta a densidade eletrônica do subnível d do metal disperso [23][24][25][26] , assim uma forte ligação pi (retrodoação) entre o paládio e a carbonila pode ser formada. No espectro da Figura 3b, obtido para o catalisador Pd/MoO 3 /Al 2 O 3 após tratamento HTR, um deslocamento da banda da carbonila para menores valores de número de onda pode ser observado, quando comparado com o da Figura 3a, obtido para a amostra submetida ao tratamento LTR.…”

Section: Análise No Infravermelho (Ftir)unclassified

Estudo do efeito do cloreto em catalisadores de paládio usando a análise no infravermelho e de fotoelétrons excitados por raios x

Cunha¹,

Faccin²,

Moro³

et al. 2002

Quím. Nova

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Recebido em 24/4/01; aceito em 4/9/01 INFRARED AND X-RAY PHOTOELECTRON SPECTROSCOPY STUDY OF CHLORIDE EFFECT IN PALLADIUM CATALYSTS. Chloride poisoning is known as having an inhibitor effect in the activity of metal catalysis. In this work in situ infrared spectroscopy (FTIR) of adsorbed carbon monoxide and x-ray photoelectron spectroscopy (XPS) were used to investigate the effect of chloride presence in the electronic metal density in the d subshell of palladium dispersed on alumina. The chloride poisoning effect was interpreted as an electronic effect since a weak back-bonded Pd-CO was formed due to the decrease in the electronic density of the d subshell of palladium, which could be also detected by the higher Pd 3d 5/2 binding energy in the chloride presence. A similar poisoning effect was also observed for chloride free Pd/Al 2 O 3 reduced at 500 o C, and it was interpreted based on the interaction of metal with the alumina surface. The use of molybdena/alumina binary system as support, yield a contrary effect due to the metal-support interaction.Keywords: chloride poisoning effect; infrared; XPS. INTRODUÇÃOAs propriedades catalíticas de catalisadores metálicos suportados são geralmente influenciadas pela presença de aditivos, que podem ser tanto promotores 1,2 como também inibidores [3][4][5][6] . Alguns inibidores como cloreto, as vezes, podem estar presente no catalisador, não como aditivos, mas sim, como resíduo dos sais metálicos precursores do catalisador, e podem produzir a diminuição na atividade catalítica 3,7,8 .A influência do cloreto na atividade catalítica pode ser interpretada de duas formas: i) Como um efeito estérico, onde o haleto coordena-se aos sítios que são necessários a adsorção e ativação de outras espécies 9-11 . Nesse caso o cloreto produz o bloqueio dos sítios metálicos resultando na diminuição da acessibilidade dos reagentes a esses sítios 11,12 . ii) A outra interpretação é considerar o envenenamento do cloreto como um efeito eletrônico. Nesse caso cloreto metálico pode ser formado 13,14 . Para metais nobres como paládio, esses haletos são mais estáveis que os óxidos 13,15 . A atividade catalítica portanto diminui, pois os haletos metálicos são menos ativos que as partículas metálicas.Nesse trabalho, nossos resultados evidenciam que a presença de cloreto no catalisador metálico produz efeitos eletrônicos e que quando esse é reduzido a temperatura de 500 o C, a interação do paládio disperso com o oxigênio do suporte alumina pode também resultar em um efeito semelhante ao do cloreto. Uma redução parcial do efeito do envenenamento por cloreto pode ser obtida quando usa-se molibdênio/alumina como suporte. As interpretações foram feitas a partir da análise através da espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X e também na análise das ligações por retro-doação pi entre o metal e a carbonila, que dependem da densidade eletrônica do metal. Essas ligações podem ser monitoradas a partir da espectroscopia no infravermelho. PARTE EXPERIMENTAL Síntese do Pd/Al 2 O 3 (sem cloreto)O su...

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Section: Análise No Infravermelho (Ftir)unclassified

Estudo do efeito do cloreto em catalisadores de paládio usando a análise no infravermelho e de fotoelétrons excitados por raios x

Cunha¹,

Faccin²,

Moro³

et al. 2002

Quím. Nova

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“…It is possible to see the free silanol (SiO-H) band at 3740 cm 1 and also the TiO-H stretching mode at 3670 cm 1 . 11,21 The TiO-H band FTIR of electronic metal-support interactions area increases from the material obtained from synthesis I to that obtained from synthesis IV. This result is an indication that the titanium is incorporated and the titanium content increased from the material obtained from syntheses I-IV.…”

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confidence: 99%

FTIR study of the electronic metal–support interactions on platinum dispersed on silica modified with titania

Hoffmann

Staudt

Costa

et al. 2002

Surface & Interface Analysis

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Nanoparticle size effect of Pt and TiO2 anatase/rutile phases “volcano-type” curve for HOR electrocatalytic activity at Pt/TiO2-CNx nanocatalysts

Cui

Ren

Bai

et al. 2022

Applied Surface Science

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Estudo por espectroscopia no infravermelho da interação metal-suporte em Pt/TiO2. A influência da adsorção de hidrogênio

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Estudo do efeito do cloreto em catalisadores de paládio usando a análise no infravermelho e de fotoelétrons excitados por raios x

Estudo do efeito do cloreto em catalisadores de paládio usando a análise no infravermelho e de fotoelétrons excitados por raios x

FTIR study of the electronic metal–support interactions on platinum dispersed on silica modified with titania

Nanoparticle size effect of Pt and TiO2 anatase/rutile phases “volcano-type” curve for HOR electrocatalytic activity at Pt/TiO2-CNx nanocatalysts

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