Síntese de análogo de brassinoesteróide a partir de vespertilina

Abstract

Recebido em 25/8/97; aceito em 14/4/98 SYNTHESIS OF A BRASSINOSTEROID ANALOGUE FROM VESPERTILINE. In the last years, several research groups have been working on the synthesis of new steroidal plant hormones called brassinosteroids (BS), which promote plant growth and better crops. Many synthetic targets and applications of these compounds and their analogues have been described in the literature. From Solanum species of the Distrito Federal, we isolated the steroidal alkaloid solasodine, which was then converted into our starting material, vespertiline. By functionalization of rings A and B, we have synthesized a new analogue of BS, with a 2α α α α α,3α α α α α-dihydroxy-6-one structure, typical of the naturally occurring BS castasterone, the immediate biosynthetic precursor of brassinolide.Keywords: vespertiline; brassinosteroids; plant growth-promoting steroids. ARTIGO INTRODUÇÃOA partir de 1970, diversos grupos de trabalhos divulgaram que extratos lipossolúveis de muitas fontes vegetais, continham substâncias que promoviam alongação e divisão celular de plantas [1][2][3] . A descoberta e determinação estrutural de um novo tetrahidróxi-esteróide, isolado do pólen da planta Brassica napus L., denominado brassinolídeo, marcou o início de um novo período de investigações de sistemas hormonais reguladores do crescimento de organismos vegetais [4][5][6] . A característica estrutural deste novo composto, determinada através de cristalografia de raio-X, consiste na presença de um grupo metila no carbono, C-24, de configuração S, uma lactona 6-ceto-7-oxa no anel B e hidroxilas vicinais, 2α,3α no anel A e nos carbonos, C-22 e C-23, de configuração R 7-8 .com os estágios de oxidação do anel B, em 7-oxa-lactônicos, 6-cetônicos, e os não oxidados ( Fig. 1) 14,15 . Entre as principais características apresentadas pelos BS podemos citar a habilidade de atuar com um potente efeito bioló-gico sobre a balança hormonal em concentrações muito baixas (5 x 10 -4 -5 x 10 -3 µg/mL), ativar os processos metabólico e de crescimento, aumentar a produtividade total da planta e melhorar sua resistência a condições climáticas adversas. A este conjunto de propriedades deu-se o nome de atividade brassínica.O interesse pela síntese de BS foi despertado por uma série de fatores, entre os quais citamos a baixa concentração nas fontes naturais (10 -5 -10 -12 %), tornando difícil e de alto custo o seu isolamento e os efeitos notáveis apresentados sobre os organismos vegetais em concentrações muito baixas 16 . Já é possível encontrar na literatura estudos que estabelecem algumas relações estrutura/atividade para se obter uma alta atividade brassínica 17,18 . Sabe-se que é necessário a existência de dois grupos hidroxila nas posições 22R, 23R da cadeia lateral, bem como a presença de um grupo metila ou etila 24S e de um grupo hidroxila 3α. Verificou-se ainda que os compostos 7-oxa-lactônicos são mais ativos que os compostos 6-cetônicos, bem como os compostos com um grupo lactona 6-ceto-7-oxa (lactona normal) são mais ativos que os compostos que p...