Determinação de Ácidos Carboxílicos na Atmosfera Urbana de São Paulo: uma abordagem analítica e ambiental

Abstract

Recebido em 2/5/96; aceito em 26/9/96 CARBOXYLIC ACIDS MEASUREMSNTS IN URBAN AIR OF SÃO PAULO CITY. AN ANA-LYTICAL AND ENVIRONMENTAL APPROACH. In this work, analytical strategies are evaluated in order to measure accurately the ambient levels of atmospheric organic acids. Environmental considerations about the determination of low molecular weight mono-and di-carboxylic acids from urban areas of São Paulo are described.Keywords: carboxylic acids; analytical strategy; São Paulo urban atmosphere. ARTIGO INTRODUÇÃOA atmosfera urbana é constituída por várias classes de compostos, que dependendo da natureza e concentração podem afetar a saúde humana e os processos naturais do ecossistema.Os ácidos orgânicos de baixo peso molecular tem sido encontrados na atmosfera em regiões urbanas, sub-urbanas e rurais 1,2,3 . Os poluentes identifidados nestas áreas incluem os ácidos monocarboxílicos alifáticos, como fórmico e acético, os ácidos dicarboxílicos alifáticos, como oxálico, os ceto-áci-dos, como pirúvico, os hidroxi-ácidos, como glicólico, e os ácidos aromáticos, como benzóico. Os dados ambientais sobre estes componentes são ainda limitados, porém sabe-se que esta classe de compostos constitue aproximadamente 11% dos compostos orgânicos presentes no material particulado atmosférico. Os ácidos acético e fórmico na fase gasosa, têm sido encontrados na atmosfera, em concentrações relativamente altas 4 e por outro lado, os ácidos oxálico, succínico e glutá-rico, são as espécies mais abundantes no material particulado atmosferico 5 . Estima-se que os ácidos orgânicos representam uma fração de 16-35% da acidez livre nas águas de chuva, em ambientes urbanos e não urbanos 6 . Os ácidos acético e fórmico têm mostrado contribuir significativamente na precipitação ácida e também constituem a maior parte da acidez livre nas águas de chuva em algumas áreas remotas 7 . Além disso, estudos recentes realizados em áreas urbanas têm demonstrado que, em geral, as concentrações na fase gasosa dos ácidos orgânicos mais abundantes, acético e fórmico, atingem valores maiores do que a dos ácidos inorgânicos, nítrico e clorídrico 8 . De fato, algumas investigações revelaram uma influência efetiva dos ácidos acético e fórmico na corrosão de metais expostos ao ar atmosférico urbano 9,10 . Os ácidos carboxílicos presentes na atmosfera podem ser catalogados como poluentes primários, provenientes de emissões diretas de fontes, ou como poluentes secundários, surgindo de reações entre outras espécies que ocorrem na atmosfera 11 . De modo geral, são emitidos por veículos e talvez por outras fontes antropogênicas e, também são formados in situ através de reações fotoquímicas, às quais são as principais responsáveis pela formação dos ácidos orgânicos na atmosfera 5,12 . Estima-se que a reação mais importante de formação dos áci-dos orgânicos é a da adição eletrofílica do ozônio à dupla ligação de uma olefina, produzindo o biradical de Criegee, o qual sofre isomerização, originando o ácido carboxílico 13 . Também, a umidade relativa do ar atmosférico tem ...

Volatile organic compounds inside urban tunnels of São Paulo City, Brazil

“…The resulting ratio may be taken as an indicator of direct emission (low ratio, < 1) and in situ formation by photochemical processes (high ratio, > 1). 14,[20][21][22] Our formaldehyde/acetaldehyde ratios from tunnel circulating vehicles fueled mainly with gasohol (JQT) were lower than 1 and ratios from tunnel circulating vehicles fueled with diesel and gasohol (MMT) were approximately equal to 1. In a previous study, available data on formaldehyde and acetaldehyde measured in JQT have also presented ratios < 1 (ratio = 0.85) (CETESB, 2000a), as well as aldehydes exhaust emissions data from gasohol engine of Brazilian vehicles (ratio = 0.57).…”

“…3 Mixing ratios of volatile hydrocarbons emitted from vehicles inside tunnels of several cities have been reported worldwide. 2,[4][5][6][7] In some urban centers of Brazil, there have been reports on tunnel measurements of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in airborne particles, [8][9][10] gaseous aldehydes, [11][12][13] gaseous carboxylic acids 14 and VOCs. 15 In order to evaluate chemical composition of emissions from vehicles fueled with gasoline blends with ethanol, neat ethanol and diesel, measurements of several VOCs were done in two different urban road tunnels located in São Paulo City, Brazil.…”

Química atmosférica do enxofre (IV): emissões, reações em fase aquosa e impacto ambiental

“…As mais importantes substâncias ácidas inorgânicas na atmosfera são H 2 SO 4 e HNO 3 (Tabela 14). Dos ácidos orgânicos, os presentes em maior quantidade são o ácido fórmico e o ácido acético 119,120 . A contribuição relativa de compostos ácidos na acidez da precipitação depende do tipo da fase aquosa e local de coleta (Tabela 15).…”

Contribuições de compostos antropogênicos e biogênicos na atmosfera da cidade de São Paulo

“…Em vários estudos razões ácido fórmico/ácido acético menores que 1 têm sido usadas para sugerir emissão veicular direta [60]. Uma razão ácido fórmico/ácido acético de 1:4, muito próxima à observada no TPJQ, foi encontrada no mesmo túnel em experimentos realizados em 1996 [19]. Por outro lado, no TMM a razão encontrada foi 1:2.…”