1,3-Dimethyl-4-imidazolinyliden-(2)-pentacarbonylchrom ein neuer übergangsmetall-carben-komplex

Aus der Sicht des Synthetikers: Palladiumkomplexe N‐heterocyclischer Carbene als Katalysatoren für Kreuzkupplungen

“…Die meisten Protokolle für palladiumkatalysierte Kreuzkupplungen sehen entweder ein basisches metallorganisches Reagens oder eine externe Base vor. Zur Katalysatorherstellung genügt daher meistens das einfache Mischen von NHC-Vorstufe und einer gängigen Palladiumquelle -PdCl 2 , Pd(OAc) 2 3 ] -im Reaktionsgefäß vor oder während der Zugabe der Kupplungspartner. Dies vermeidet die umständliche Isolierung und Handhabung des freien NHC-Liganden.…”

“…N-heterocyclische Carbene (NHCs) wurden zuerst von Wanzlick und Schönherr [1] und Öfele [2] hergestellt. Zunächst fanden sie nur wenig Beachtung, dies änderte sich aber, als 1991 Arduengo et al das erste stabile kristalline NHC (1, IAd) herstellten.…”

Synthesis and Characterization of N‐Heterocyclic Carbene Substituted Phosphine and Phosphite Rhodium Complexes and their Catalytic Properties in Hydrogenation Reactions

“…For the latter complexes, the direct synthesis of metal complexes via in situ deprotonation of the imidazolium salt is comfortable, [25] however some examples for the preparation of carbene substituted rhodium(I) complexes using a free NHC precursor were published in the past. [19,26] The in situ procedure has not been essentially changed since the first published NHC metal complexes by Öfele [27] and Wanzlick. [28] A basic metal salt (in most cases an acetate) reacts at high temperatures with an imidazolium or azolium salt.…”

Catalisadores contendo carbenos n-heterocíclicos como ligantes: propriedades, sínteses, aplicações e comparação com outros ligantes

“…Nesta mesma época, Ofele em seu trabalho independente relata a preparação de um complexo de cromo(0) contendo um ligante do tipo NHC. 7 Apesar de todos os esforços que foram dedicados na tentativa de isolamento e identificação dos NHC's, foi apenas em 1991 que Arduengo e colaboradores conseguiram isolar e caracterizar o primeiro NHC cristalino pela desprotonação do cloreto de bis(1-adamantil)imidazol com NaH em THF, na presença de uma quantidade catalítica de DMSO (Esquema 3). 8 Inequivocamente, este carbeno foi caracterizado por RMN de 1 H e de 13 C, EM, IV, AE e difração de raios-X.…”