Поступила в редакцию 18.12.2017 г. В окончательной редакции 01.03.2018 г. Рассмотрены особенности геометрического и электронного строения шести возможных конформе-ров дансиламида CH 3 ) 2 N−C 10 H 6 −SO 2 NH 2 . Методом TDDFT выполнены расчеты электронных спектров поглощения (ЭСП) конформеров дансиламида в свободном состоянии и с учетом влияния водного растворителя (PCM). Показано, что в результате учета сольватации в электронных спектрах поглощения конформеров проявляется батохромный эффект, а различие в значениях λ конформеров достигает 16 nm. Рассчитанные ЭСП в водной среде качественно соответствуют полученным экспериментальным спектрам. Выполнен анализ молекулярных орбиталей, вовлеченных в первые три электронные перехода конформеров. Предполагается, что уширение полосы с λmax = 326 nm в экспериментальном спектре может быть обуслов-лено наличием конформеров дансиламида в водном растворе. Показано, что рассчитанные значения λ в ЭСП дансиламида в среде водного растворителя существенно зависят от вида функционала электронной плотности.
Рассмотрены особенности геометрического и электронного строения молекулярных (AH), катионных (AH2+), цвиттер-ионных (A–H+), и анионных (A–) форм замещенных нафталинсульфокислот: 1-аминонафталин-8-сульфокислоты и 1-(N-фенил)аминонафталин-8-сульфокислоты (метод DFT B3LYP). Получены и проанализированы теоретические электронные спектры поглощения и испускания различных форм исследуемых сульфокислот. Показано на примере молекулярной формы 1-аминонафталин-8-сульфокислоты, что наличие внутримолекулярной водородной связи в конформере I приводит к смещению полос в спектре поглощения в коротковолновую область по сравнению с конформерами, в которых такие связи отсутствуют. Проанализирована взаимосвязь энергии и формы граничных орбиталей различных форм сульфокислот с особенностями электронных спектров поглощения. Показано, что теоретические спектры испускания катионной и цвиттер-ионной форм 1-(N-фенил)аминонафталин-8-сульфокислоты хорошо воспроизводят тенденцию экспериментальных спектров, в которых полоса с максимальной длиной волны смещается в длинноволновую область при переходе от кислой среды к слабокислой и нейтральной.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.