The temperature dependence of electronic absorption spectra of a family of 5,10,15-triarylcorroles in EtOH solution was studied in the range 288-328 K. Corroles in EtOH existed as mixtures of the free base and deprotonated form, the ratio of which was determined by the donor-acceptor properties of the peripheral substituents. Free corrole bases deprotonated as the temperature rose. Deprotonation obeyed the van′t-Hoff equation with activation energy E a = 2.0 kcal/mol, which was the same within measurement error limits for all studied compounds. The temperature was proposed to affect indirectly the deprotonation by changing the EtOH dielectric constant. The decreasing dielectric constant with increasing temperature shifted the acid-base equilibrium toward formation of the deprotonated form.
Исследована NH-таутомеризация в нижнем возбужденном синглетном S 1 состоянии свободного основания 5,10-мезитил-15-(2,6-дихлоропиримидинил)-коррола в интервале температур 278-318 K, и показано, что она является доминирующим каналом дезактивации энергии электронного возбуждения коротковолнового таутомера Т2. Установлено, что NH таутомеризация обуславливает существенные изменения квантовых выходов дезактивации энергии электронного возбуждения этого таутомера в зависимости от температуры. При ее увеличении до 318 K практически 90% энергии электронного возбуждения ансамбля молекул коррола в растворе после фототаутомеризации аккумулируется на синглетном S 1 состоянии длинноволнового таутомера Т1.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.