Abstract:The pulse deposition technique allows selectively the isolation of monomeric or dimeric formic acid in argon matrices at 7 K. Warming of matrices containing the monomer M from 7 K to 40 K results in the decrease of M and formation of a dimer B. This dimer is also labile, and further warming finally produces a second dimer A. By comparison with density functional
An alkyne–vinylidene isomerization is also possible with the difluoro compounds 1 and 2! Irradiation of 2 (λ = 193 nm) in an Ar matrix yields 1 exclusively. The IR spectrum agrees with results of novel abinitio calculations, which also suggest that 1—in sharp contrast to the vinylidenes RHCC—is protected against isomerization into 2 by a kinetic barrier. Irradiation with light with λ > 230nm converts 1 back into 2. Already at 35–42 K 1 adds CO and N2 to yields F2CCCO and F2CCNN, respectively.
Schema 1. In einem klassischen Isotopenmarkierungsexperiment konnten Roberts et al. die Beteiligung von 2 an der nucleophilen aromatischen Substitution eindeutig nachweisen. Die Produktverteilung kann nur unter Annahme eines symmetrischen Intermediats erkl‰rt werden. [3]
In Edelgasmatrices bei tiefen Temperaturen wurde das photochemische Verhalten von Diacetyl‐ und Dipropionylterephthaloyldiperoxid sowie von 1,4‐Diiodbenzol untersucht. In allen drei Fällen entstand in geringen Mengen eine Verbindung mit IR‐Banden bei 725 und 980 cm−1, die beim Tempern wieder verschwanden. Diese Banden entsprechen den intensivsten der berechneten Banden (B3LYP) von 1,4‐Didehydrobenzol 1. Daß beim Zerfall der Peroxide tatsächlich 1 gebildet wurde, zeigen auch die Ergebnisse der Gasphasenpyrolyse, bei der (Z)‐2 in hoher Ausbeute erhalten wurde.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.