Bei Umsetzungen N-monosubstituierter Dithiocarbamate mit a$-ungesattigten Carbonsaurechloriden werden in Abhangigkeit vom Stickstoffsubstituenten des Dithiocarbamats, der Substituenten im Saurechlorid und den Reaktionsbedingungen entweder ausschliefilich Thiocarbamidsaure-carbonslure-thioanhydride 3 oder im Gemisch damit deren Schwefelkohlenstoff-Eliminierungsprodukte, die Acrylsaureamide 7, oder nach S/N-Umacylierung und Cyclisierung die 1,3-Thiazinderivate 8 erhalten. Als Nebenprodukte treten die Isothiocyanate 5 auf.
Investigations on 1,3-Thiazines, 17 l). -About the Reaction of N-monosubstituted Dithiocarbamates with a$-Unsaturated Carboxylic Acid ChloridesThe reaction of N-monosubstituted dithiocarbamates with a,B-unsaturated carboxylic acid chlorides yields, depending on the nature of the nitrogen substituent of the dithiocarbamate, the substituents of the acid chloride, and the reaction conditions, either thiocarbamic acid carboxylic acid thioanhydrides 3 only or, mixed with 3, their products of carbon disulfide elimination, the acrylic acid amides 7, or after S/N-transacylation and cyclization the 1,3-thiazine derivatives 8. Isothiocyanates 5 are obtained as by-products.Uber die Cyclisierung von Thioharn~toff~) oder N-monosubstituierten Thioharnstoffen4x5) mit Acryloylchlorid zu Tetrahydro-2-imino-4H-I ,3-thiazin-4-onen wurde verschiedentlich berichtet, uber die Reaktion eines Dithiocarbamates mit einem a,p-ungesattigten Carbonsaurechlorid jedoch nur in einem Fall6). G/eixner6) interpretiert das Produkt der Umsetzung von Benzylammonium-benzyldithiocarbamat und Cinnamoylchlorid -eine hellgelbe Substanz vom Schmp. 121 "C, die sich auch in der Warme nicht in verdunnter Natronlauge ldste und sich damit signifikant von dem zum Vergleich herangezogenen Benzylthiocarbamidsaure-benzoesaure-thioanhydrid unterschied -als Benzylthiocarbamidsaure-zimtsaure-thioanhydrid, ohne spektroskopische Daten anzufuhren. Bei unserer Nacharbeitung fie1 jedoch auf, da13 es sich bei dem farbund schmelzpunktsgleichen Produkt aufgrund der IR-und UV-Spektren keinesfalls um eine oifenkettige Verbindung handeln konnte, da im IR-Spektrum weder eine NHBande noch eine C = C-Bande zu beobachten war. Vielmehr deuteten die IR-und UVBanden (1715 cm-', Lactam-C=0; I,,, = 210, 272 und 317 nm in Methanol), die denen zahlreicher authentischer Vertreter des Typs 8 entsprachen, eindeutig auf die Bildung des l ,3-Thiazinderivats 8 h hin.Liebigs Ann. Chem. 1981