Die von uns in Angriff genommene Eeinigung der Phosphoesterase mit saurem p H -Optimum führte bei der menschlichen Harnphosphatase zu Fermentpräparaten von beträchtlicher Eeinheit. Nach der Auffindung der Prostataphosphatase 1 ) erschien es aber zweckmäßiger, die Reinigungsversuche auf dieses Enzym zu übertragen, da der Fermentgehalt der Prostata ein Vielfaches auch der aktivsten Harnportionen beträgt. Außerdem hat man es bei der Prostata mit einer einheitlichen Phosphatase zu tun, was beim Harn höchstwahrscheinlich nicht der Fall ist. Vor Inangriffnahme der Keinigungsoperation war es aber notwendig, die Eigenschaften des neuen Enzyms genau kennenzulernen, um die zweckmäßigste Methode zur Eeinigung festzulegen und um beurteilen zu können, inwieweit das neue Enzym mit den bisher bekannten gleichartigen tierischen Phosphatasen übereinstimmt.Orientierende Versuche 1 ) hatten eine gute Übereinstimmung der Aktivitäts-p H~K urven der Harn-und der Prostataphosphatase gezeigt. Als Substrat wurde Phenylphosphorsäure verwendet, welche nach übereinstimmenden Angaben anderer Autoren bei eiDem p H -Optimum gespalten wird, das von demjenigen der physiologischen Substrate etwas abweicht: So spaltet die Erythrocytenphosphatase das Phenylphosphat in einem etwas stärker sauren 2 ), die Nierenphosphatase in einem etwas stärker alkalischen Milieu 3 ). Es mußte also eine Bestimmung der Aktivitäts-p H -Kurve *) Diese Z. 236, 237 (1935).2 ) L'Böehe» zitiert nach Ber. Physiol. 64, 568 (1932).
Tertiare Mannich-Basen des Pyrrols (I) setzen sich mit 9cylamino-malonestern (11) unter Abspaltung von Amin und Verkniipfung der beiden Ileste um. Ein Austausch der Dialkylamino-methyl-Oruppe der Mannich-Baae gegen das reaktionsfahige H-.4tom des Esters wird nicht beobachtet. Austausch-Reaktion tritt jedoch regel-mkBig bei der in zwei Stufon verlaufenden Kondensation von Pyrrol mit tertiaren Munnich-Basen, Acylamino-malonestern (V), ein. Die hierbei primar entstehende Mannich-Base dea Pyrroh (I) kondensiert sich in zweiter Stufe mit dem gebildeten Acylamino-malonester (11) in der angegebenen Weise. Auf die Wahrschcinlichkcit eines analogen Reaktionsverlaufes bei der Tryptophan-Synthese aus Indol und Piperidinomethyl-formamino-malonester wird hingewiesen. Im Zusammenhang mit der Synthese des Pyrrylalanins, iiber die anderen Ortes bcrichtet werden soll, haben wir Kondensations-Reaktionen tertiarer Mannich-Basen in der Pyrrol-Reihe untersucht. Wir sind dabei u. a. zu Ergebnissen gekommen, die in Anbetracht der Analogic von Indol und Pyrrol Ruckschliisse auf den bisher nicht geklarten Reaktionsverlauf einer von A. B u t e n a n d t , H . H e l l m a n n und E. Renz') aufgefundenen Kondensation zwischen Indol und tertiiiren Esterbasen gestatten durfte.Wie bereits W. H e r z , I<. D i t t m e r und S. Cristo12) beschricben haben, IaiBt sich die in der Indol-Iteihe zur Synthese des Tryptophans3) angewandte Kondensations-Reaktion zwischen tertiaren Mannich-Basen des Indols und ~
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