ZUSAMMENFASSUNG:An einer Serie von zehn teilweise erstmalig syntlietisierten a-substituierten Styrolen wird durch kinetische Messungen bei llO°C gezeigt, da8 solche Verbindungen zusammen mit Styrol nach dem Mechanismus einer Copolymerisation reagieren, jedoch je nach dem Charakter des a-Substituenten verschieden stark retardieren oder zur Ketteniibertragung fuhren.Hierbei zeigen a-Alkylstyrole kaum Ketteniibertragung, jedoch eine urn so gronere Retardierung, je sperriger der a-Substituent ist. a-Arylalkylstyrole vom Typ 4-substituierter 2.4-Diphenylbuten(l)-derivate fiihrcn hingegen zu einer merklichen Kettenubertragung, wie die abertragungskonstanten von 0,29 und 0,26 der Verbindungen 4-Methyl-2.4-diphenylpcnten(l) bzw.
2.4.4-Triphenylpenten(l) beweisen.Die einzelnen Geschwindigkeitskonstanten fur Kettenwachstum und Ketteniibertragung werden berechnet oder grol3enordnungsma0ig abgeschatzt.
SUMMARY:The copolymerization of styrene with a series of ten a-substituted styrenes, partially synthesized for the first time, was investigated by kinetic measurements. All compounds react with styrene according to the mechanism of copolymerization. The extent of the observed retardation or chain transfer reaction depends on the chemical nature of the a-substituent.Some a-akylstyrenes scarcely show chain transfer, yet the more bulky the a-substituent is, the more retardation could be observed. On the other hand a-arylalkylstyrenes of the type of 4-substituted 2.4-diphenyl-1-butene-derivates cause an evident chain transfer as can be seen from the chain transfer constants of 0,29 and 0,26 from 4-methyl-2.4-diphenyl-1-pentene and 2.4.4-triphenyl-l-pentene, respectively.The single rate constants of chain propagation and chain transfer are calculated or estimated.
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