The conducted quantum-chemical modeling (Gaussian 09, B3LYP functional) of competing interaction with Cu + -ions of water molecules and unsaturated organic acids: acrylic (HA), maleic (H2M), fumaric (H2F). As a result found that in the presence of the molecular form and part of the deprotonated forms (HM -, HF -, M 2-, F 2-), the Cu + -ion is able to attach to three water molecules. In the presence of anions Ato two. Only the two complexes ([Cu + (H2O)2(H2F)] and [Cu + (H2O)2(F 2-]) in the (dπ-pπ)-interaction participate with both Carbon atoms of the (C=C) fragment unsaturated acid. In other cases, the π-bond with the central atom forms one Carbon atom, despite the fact that the interatomic distances (Cu + -C1) and (Cu + -C2) are close to each other and practically coincide with the corresponding values found experimentally for such compounds. Water molecules act synergistically on the π-bond energy in [Cu + (H2O)n(L)] complexes. In some cases, the Eb(Cu + -C1) growth effect reaches 40 %. Herewith, the water molecules offset the difference in the π-bond energy due to the number of carboxyl groups and the geometry of the acid. Furthermore, the mutual influence of σ-bonds (H2O-Cu + ) in π-complexes is antagonistic. Each subsequent water molecule reduces the binding energy of the previous one by at least 20 %. АнотаціяМетодом квантово-хімічного моделювання (Gaussian 09, функціонал B3LYP) досліджено конкуруючу взаємодію з Cu + -іонами молекул води та ненасичених органічних кислот: акрилової (HA), малеїнової (H2M), фумарової (H2F). Виявлено, що в присутності молекулярної форми та частини депротонованих форм (HM -, HF -, M 2-, F 2-) Cu + -іон здатен приєднати до трьох молекул води. У присутності аніонів A --до двох. Лише у двох комплексах ([Cu + (H2O)2(H2F)] і [Cu + (H2O)2(F 2-]) у (dπ-pπ)-взаємодії беруть участь обидва атоми Карбону (C=C)фрагменту ненасиченої кислоти. В інших випадках π-зв'язок з центральним атомом утворює один атом Карбону, незважаючи на те, що міжатомні відстані (Cu + -C1) і (Cu + -C2)близькі між собою і практично збігаються з відповідними величинами, знайденими експериментально для подібних сполук. На енергію π-зв'язку в комплексах [Cu + (H2O)n(L)] молекули води діють синергічно. У окремих випадках ефект зростання Eb(Cu + -C1) досягає 40 %. При цьому молекули води нівелюють різницю величин енергії π-зв'язку, яка обумовлена кількістю карбоксильних груп і геометрією кислоти. Взаємний вплив σ-зв'язків (H2O-Cu + ) в π-комплексах має антагоністичний характер. Кожна наступна молекула води зменшує енергію зв'язування попередньої не менш ніж на 20 %. Ключові слова: π-комплекси Cu + ; ненасичені органічні кислоти; квантово-хімічне моделювання; енергія зв'язків. Аннотация Методом квантово-химического моделирования (Gaussian 09 функционал B3LYP) исследовано конкурирующее взаимодействие с Cu + -ионами молекул воды и ненасыщенных органических кислот: акриловой (HA), малеиновой (H2M), фумаровой (H2F). Выявлено, что в присутствии молекулярной формы и части депротонированных форм (HM -, HF -, M 2-, F 2-) Cu + -ио...
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.