(1: M = Ru, R = Itortion along the 0s-Si axis from an idealised tetrahedral geometry for the central OsSiP, heavy-atom skeleton. The structure can be described as two face-shared octahedra, one based on osmium (OsH,P,) Keywords ab initio calculations hydrides osmium * ruthenium silicon and the other based on silicon (SiH,N,). Studies of the bonding situation in 2a reveal that the N-pyrrolyl substituents have a marked shortening cffect on the osmium-silicon distance (229.3 (3) pm) and that each of the three hydride ligands participates in partial three-centre bonding involving osmium, silicon and hydrogen.'H, I 3 C , 2ySi and 31P N M R spectra were used to determine the solution structures of complexes 1 and 2a.

No abstract

Trigonal‐planar coordination is seen for the indium center in In(InTrip2)3 (1) (Trip  2,4,6‐iPr3C6H2), the first indane with three unusually short bonds to indium substituents. The compound is obtained by the reduction of the diindane Trip2InInTrip2 with lithium metal. In contrast, reduction of the aluminum and gallium analogs gives the [Trip2MMTrip2]− anions, which have a MM π‐bond order of 0.5.

Trigonal‐planar umgeben ist das Indiumzentrum in In(InTrip2)3 1 (Trip = 2, 4, 6‐iPr3C6H2), dem ersten Indan mit drei außergewöhnlich kurzen Bindungen zu Indanylsubstituenten. Die Verbindung wird durch Reduktion des Diindans Trip2 In‐ InTrip2 mit Lithium erhalten. Im Gegensatz dazu reagieren die Aluminium‐ und Galliumanaloga zu (Trip2M…MTrip2)−‐Ionen, deren M‐M‐Bindung eine π‐Bindungsordnung von 0.5 aufweist.

Eine Reihe von German‐, Stannan‐ und Plumbandiylen konnte durch die Umsetzung der entsprechenden Bis(trimethylsilyl)amino‐substituierten Carbenhomologen E[N(SiMe3)2]2 (E = Ge, Sn und Pb) mit in α‐Position durch Carbonylgruppen substituierten Pyrrolen unter Abspaltung von Bis(trimethylsilyl)amin synthetisiert werden. Die gebildeten Verbindungen wurden spektroskopisch analysiert und ihre NMR‐ sowie IR‐Parameter den aus quantenchemischen Berechnungen erhaltenen Werten gegenübergestellt. Die gute Übereinstimmung zwischen experimentellen und theoretischen Ergebnissen lässt eine Zuordnung der Schwingungsmoden zu, wobei vor allem Vibrationen, bei denen die schwereren Elemente der 14. Gruppe eine wichtige Rolle spielen, von Interesse sind. Die an fünf Vertretern angefertigten Röntgenstrukturanalysen zeigen, dass die Titelverbindungen im wesentlichen monomer mit primären E–N‐Bindungen und zusätzlichen, koordinativen E ← OKontakten vorliegen.