Durch Umsetzung von (Formy1methyl)triphenylphosphoniumchlorid (7) rnit N,N-Dimethylp-phenylendiamin, p-Anisidin oder Cyclohexylamin erhielt man in Chloroform 9a-9c. Dagegen bildete 7 rnit Cyclohexylamin in absolutem Benzol oder absolutem DMSO Acetylen, Triphenylphosphinoxid und Cyclohexylamin-hydrochlorid. -Die aus 9a-9c rnit Lithiumdiisopropylamid synthetisierten Phosphorane 3a-3c lieferten rnit Benzaldehyd die Schiffbasen lOa-lOc, rnit Benzophenon die Azomethine 12a und 12b. Das Phosphoran 3a bildete mit Fluorenon die Schiff base 13. -Wahrend 9a im Zweiphasensystem Dichlormethan/ Wasser und Natronlauge als Deprotonierungsmittel rnit aromatischen Aldehyden die erwarteten Schiffbasen ergab, erhielt man bei Ketonen nur rnit Fluorenon gute Ausbeuten. Bei Umsetzung von 9a mit a-Chloracetophenon entstand das Pyrrolderivat 19.
Combination of Carbonyl-Olefination and Directed Aldol CondensationReaction of (formy1methyl)triphenylphosphonium chloride (7) with N,N-dimethyl-p-phenylenediamine, p-anisidine or cyclohexylamine in chloroform solution gives compounds 9a-9c. In contrast, when compound 7 reacts with cyclohexylamine in absolute benzene or absolute DMSO, it yields acetylene, triphenylphosphine oxide, and cyclohexylamine hydrochloride. The phosphoranes 3a -3c, synthesized from 9a-9c with lithium diisopropylamide afford the Schiff bases 10a-10c on treatment with benzaldehyde. On reaction with benzophenone, 3a and 3 b yield the azomethines 12a and 12b. The Schiff base 13 is formed by reaction of 3a with fluorenone. -Although 9a gives the expected Schiff bases on reaction with aromatic aldehydes in the two-phase system dichloromethane/water using sodium hydroxide as deprotonation agent, the only ketone to give good yields is fluorenone. The pyrrole derivative 19 is produced by reaction of 9a with o-chloroacetophenone.Die Umwandlung eines Ketons R2CO oder Aldehyds RCHO in den entsprechenden a,@-ungesattigten Aldehyd R2C=CHCHO oder RHC=CHCHO kann auf dem Wege der gezielten Aldolkondensation 1-3) oder der Wittig schen Carbonyl-Olefinierung4.5) durchgefiihrt werden. Wahrend jedoch die Olefinierung von Aldehyden rnit dem Ylid 1 ein grol3es Anwendungsgebiet findet, versagt es beim Einsatz von Ketonen. *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.
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