No abstract

Zn11Rh18B8 and Zn10MRh18B8 with M = Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Al, Si, Ge and Sn are obtained by reaction of the elemental components in sealed tantalum tubes at 1500 K. They crystallize tetragonally with Z = 2 in the spacegroup P4/mbm with lattice constants a = 1771.2(2) pm, c = 286.40(4) pm for Zn11Rh18B8 and in the range a = 1767.65(9) pm, c = 285.96(3) pm (Zn10NiRh18B8) to a = 1774.04(9) pm, c = 286.79(2) pm (Zn10SnRh18B8) for the quaternary compounds. According to powder photographs all compounds are isotypic. Struture determinations based on single crystal X‐ray data were performed with Zn11Rh18B8, Zn10FeRh18B8 and Zn10NiRh18B8. The structure of Zn11Rh18B8 is related to the Ti3Co5B2 type. Along the short axis planar nets of rhodium atoms composed of triangles, squares, pentagons and elongated hexagons alternate with layers containing the boron and zinc atoms. The rhodium atoms form trigonal prisms centered by boron atoms, two kinds of tetragonal and pentagonal prisms centered by zinc atoms and elongated hexagonal prisms containing pairs of zinc atoms. In the quaternary compounds Zn10MRh18B8 the zinc atoms in one sort of tetragonal prisms are replaced by M atoms.

Die neuen ternären Zinkboride Zn5Ir7B3, Zn5Rh7B3 und Zn7+xRh9–xB3 (x ≈ 0,4) wurden durch Umsetzung der Elementgemenge bei 1200 bis 1230 ?C dargestellt. Sie kristallisieren orthorhombisch in der Raumgruppe Pmma mit Z = 2. Zn5Ir7B3 (a = 1116,1(2) pm, b = 284,96(4) pm, c = 1178,1(2) pm; R = 0,042, 1414 Reflexe, 47 Parameter) und Zn5Rh7B3 (a = 1101,6(2) pm, b = 283,94(3) pm, c = 1166,6(4) pm, R = 0,033, 787 Reflexe, 47 Parameter) sind isotyp. Entlang der kurzen Achse wechseln ebene Netze aus Platinmetallatomen in y = 0 mit Schichten aus Bor‐ und Zinkatomen in y = 1/2 ab. Durch die Stapelung der Netze entstehen in b‐Richtung verlaufende Säulen aus trigonalen Prismen, die von Bor zentriert sind und von pentagonalen Prismen, die Zinkatome enthalten sowie Kanäle mit hufeisenförmigem Querschnitt, in denen sich jeweils ein aus vier parallelen Ketten gebildeter Zinkverband erstreckt. In der Kristallstruktur von Zn7+xRh9–xB3 (a = 1117,1(3) pm, b = 285,38(8) pm, c = 1484,8(5) pm; R = 0,026, 975 Reflexe, 59 Parameter), in der eine Punktlage etwa im Verhältnis 6 : 4 von Rh‐ und Zn‐Atomen besetzt ist, treten die gleichen Bauelemente auf wie in der Zn5Rh7B3‐Struktur und zusätzlich Rhodium‐Prismen mit gestreckt sechseckigem Querschnitt, die Paare von Zinkatomen enthalten und durch Flächenverknüpfung zu Schichten senkrecht zur c‐Achse verknüpft sind.

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