We have now achieved ortho-palladation of dibenzyl sulfoxide and dibenzyl sulfide by their reactions with palladium carboxylates.These reactions demonstrate the advantage of palladium carboxylate complexes as metalation reagents [']; the dimeric complexes (la) and (lb) are obtained in good yield from dibenzyl sulfoxide and palladium(n) acetate or trifluoracetate at room temperature. (lc) is obtained in an analogous manner from palladium(I1) acetate and dibenzyl sulfide. The structures of (la)-(lc) were deduced from elemental analysis, IR-and 'H-NMR-spectroscopy and confirmed by an Xray structure determination of (lb) (Fig. I).
1,2‐Diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentene reagieren mit Butyllithium unter Bildung von Lithiumsalzen. In Umsetzungen der Lithiumsalze mit Halogensilanen (1–7), Trimethylzinnchlorid (8) und Methyliodid (9) werden Substitutionsverbindungen unter LiHal‐Abspaltung erhalten. Bromsuccinimid bromiert die Methylengruppe des Ringsystems (10). Verknüpfungen der 1,2‐Diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentene über Boryl‐ und Silylgruppen werden beschrieben (11–13). Trifluorphenylsilan reagiert mit dem in Lösung stabilen lithiierten 1, 2‐tert.‐Butyl‐4‐lithio‐3,3,5‐trimethyl‐4‐fluordimethylsilyl‐1,2‐diaza‐3‐sila‐5‐cyclopenten, unter Zweitsubstitution (14). Die thermische LiF‐Abspaltung aus lithiiertem 1 führt zur Bildung der spirocyclischen Verbindung 15. Die NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Silaethene lassen sich in Losung durch Eliminierungsreaktionen vom Typ (la) + (I b) erzeugen und als [2 + 21-Cycloaddukte nachweisen['l. X = elektronegativer Substituent, M = Alkalimetall
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