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The stability conditions for restricted closed shell Kohn–Sham density functional treatments are derived. In close analogy to the Hartree–Fock method we obtain the equivalent of singlet and triplet instabilities. The nonreal instability now becomes trivial and just expresses the aufbau principle. Demonstrative applications confirm the expected increased stability of density functional treatments as compared to Hartree–Fock. This is an improvement but the unphysical bifurcations do persist.

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Time dependent density functional theory (TDDFT) was applied to a description of optically allowed electronic transitions for C60 (I h ), C70 (D 5 h ), C76 (D 2), C78 (C 2 v ), C78 (C 2 v ‘), C78 (D 3), C78 (D 3 h ), C78 (D 3 h ‘), and C80 (D 2). We present a detailed comparison of experiment (solution spectra in toluene and n-hexane) and theory (vibrationless/gas phase) for all fullerenesexcept C78 (D 3 h , D 3 h ‘) which have not yet been isolated. The level of agreement is good enough to allow assignment of dominant spectral features.

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Es wird ein neuer Weg zur Bildung von tBu2PPP(Me)tBu2 1 und tBu(Me3Si)PPP(Me)tBu2 2 mitgeteilt, der auf der Umsetzung von LiP[P(tBu)2]2 5 mit Substitutionsreagenzien (Me2SO4, CH3Cl) basiert. Die Ergebnisse der Kristallstrukturuntersuchung von 1 und 2 werden mitgeteilt und mit denen des tBu2PPP(Br)tBu2 3 verglichen. Während in 3 der eine Abstand einer Doppelbindung entspricht und der andere einer Einfachbindung (Differenz 12,5 pm) sind die Differenzen der PP‐Abstände in 1 und 2 weit geringer, in 1 5,28 pm, in 2 4,68 pm. 1 und 2 kristallisieren beide monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Bei 2 werden zusätzlich zwei fehlgeordnete Moleküle des Lösungsmittels Pentan in der Elementarzelle eingebaut. Parameter von 1: a = 884,32(8) pm, b = 1 924,67(25) pm, c = 1 277,07(13) pm, β = 100,816(8)°, 2: a = 1 101,93(12) pm, b = 1 712,46(18) pm, c = 1 395,81(12) pm, β = 111,159(7)°, jeweils bei der Meßtemperatur 143 K. Das Gerüst der drei P‐Atome ist gewinkelt, Winkel in 1 100,95°, in 2 100,29° und in 3 auf 105,77° aufgeweitert. Mit Hilfe von ab initio SCF‐Rechnungen werden die Bindungsverhältnisse im Molekülgerüst der drei P‐Atome in 1 und 3 diskutiert. Es zeigt sich ein deutlicher Beitrag der ionogenen Struktur R2PP(−)P(+)(X)R2. Die Struktur mit separierten (Teil‐)Ladungen wird durch große, polarisierte Gruppen R wie tBu im Vergleich zur (unpolaren) normalvalenten Verbindung R2PP(X)PR2 stabilisiert.

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