5‐Alkyl‐1,3‐dimethylbarbitursäuren lösen in Gegenwart von Cu2+, Cl− und Luftsauerstoff die radikalische Polymerisation von Methacrylsäuremethylester aus. Die Initiatorwirkung wi+d durch Thioxo‐Gruppen in 2‐Stellung etwas verstärkt, in 4‐ bzw. 4,6‐Stellung dagegen stark vermindert. Die Wirkung dieser 4‐ bzw. 4,6‐Thioxobarbitursäuren als Inhibitoren beruht auf der Stabilisierung der primär gebildeten Radikale durch die benachbarten Thioxo‐Gruppen, wodurch Weiterreaktion am S‐Atom unter Dimerisierung zu Disulfiden erfolgt. Bei der Cu(II)‐katalysierten Polymerisationsauslösung wird die Inhibierung durch die Bildung schwerlöslicher Kupfer(I)thioxobarbiturate noch verstärkt.
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