Under mild conditions, reactions of (CO) 5 MdC[N(R)CH 2 ] 2 [M ) W, Mo, Cr; R ) Et, allyl, benzyl, 4-pentenyl] with (PhCN) 2 PdCl 2 , (PhCN) 2 PtCl 2 , [(CO) 2 RhCl] 2 , (Me 2 S)AuCl, [(CH 3 -CN) 4 Cu]BF 4 , and AgBF 4 provide the corresponding diaminocarbene complexes via carbene ligand transfer. The resulting Pd(II), Pt(II), Rh(I), and Au(I) carbene complexes are stable and were isolated. The Cu(I) and Ag(I) complexes readily undergo acid-induced MdC cleavage to yield the imidazolidin-2-ylidinium salts. The carbene-transfer reactions were studied for two phosphine donors: 9c), and cis-Cl 2 Pt{)C[N(CH 2 C 6 H 5 )CH 2 ] 2 } 2 (11b) are reported.
Only alkyne and carbene ligands surround the tungsten atom in complexes 1 and 2. Complex 1, which has been characterized by X‐ray crystallography, catalyzes the polymerization of diphenylacetylene (see below). L PhC CPh.
tive Bindung fiihren wir deshalb auf die kurzen Li-N-Abstande im Festkorper zuruck, die offensichtlich auch in Losung erhalten bleiben. Bemerkenswerterweise korrelieren die Betrage der Kopplungen mit den Li-N-Abstanden, und die aus der Rontgenstrukturanalyse erhaltenen Abstande liegen in einem Bereich, der eher fur Li-N-Bindungen in Lithi~mamiden['~] als fur koordinative Bindungen von Aminliganden (212 -230 pm [151) typisch ist. Eine Korrelation zwischen dem Abstand der koppelnden Kerne und dem Betrag der skalaren Wechselwirkung wurde auch bei einer 15N,'07,'09Ag-Koppl~ng in zweizahnigen Silber(1)-Komplexen mit Amin/Imin-Liganden f e s t g e ~t e l l t . [ ~~, ~~I Als mogliche Erklarung fur diese ungewohnliche Spin-Spin-Wechselwirkung bietet sich der Through-space-Mechanismus an, der fur lYF,l9Fund 'H,'H-Wechselwirkungen bei sterischer Kompression gut bekannt ist.['*] Dynamische Prozesse konnten dafur verantwortlich sein, dal3 bei TMEDA-Liganden bisher keine 6Li,15N-Kopplung festgestellt wurde.[20]
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