In einer thermisch induzierten Substitutionsreaktion mit 2,2‐Dimethylaziridin lassen sich die Pentacarbonyl‐Halogeno‐Komplexe [XM(CO)5] (M = Mn, Re; X = Cl, Br) (1a – 2b) zu den neutralen Bis‐Aziridin‐Komplexen [M(X)(CO)3Az2] (Az = N(H)C2H2Me2) (3a – 4b) umsetzen. Den Röntgenstrukturanalysen zufolge sind die Metallatome oktaedrisch in facialer Anordnung konfiguriert; die intakten Dreiringe sind über die verzerrt tetraedrisch konfigurierten N‐Atome gebunden. Verbindungen 3a – 4b sind hinsichtlich einer gezielten Alken‐Abspaltung unter Bildung von Nitren‐Komplexen stabil; ihre IR‐, 1H‐ und 13C{1H}‐NMR‐ und MS‐Spektren werden vorgestellt und diskutiert.
Professor Bernt Krebs zum 65. Geburtstag gewidmet Inhaltsübersicht. Die Mono-Aziridin-Komplexe 1؊5 werden nach drei unterschiedlich induzierten Substitutionsreaktionen hergestellt. Bei der photolytischen CO-Abspaltung von [CpMn(CO) 3 ] in Gegenwart von 2,2-Dimethylaziridin entsteht der neutrale Aziridin-N-Komplex [Cp(CO) 2 Mn{N T (H)CMe 2 C UH 2 }] (1). Durch Hydrid-Abspaltung von [(Ph 3 P)(CO) 4 ReH] mit CF 3 SO 3 H und nachfolgende Behandlung mit 2,2-Dimethylbzw. 2-Ethyl-aziridin lassen sich die salzartigen Aziridin-Komplexe [(Ph 3 P)(CO) 4 Re{N T (H)CMe 2 C UH 2 }](CF 3 SO 3 ) (2) bzw. [(Ph 3 P)(CO) 4 Re{N T (H)CHEtC UH 2 }](CF 3 SO 3 ) (3) gewinnen. Die ebenfalls salzartigen Komplexe [Cp(NO) 2 Cr{N T (H)CMe 2 C UH 2 }](BF 4 ) Abstract. The monoaziridine complexes 1Ϫ 5 are obtained by three differently induced substitution reactions. The photolytically induced CO substitution reaction of [CpMn(CO) 3 ] with 2,2-dimethylaziridine leads to the neutral N-coordinate aziridine complex [Cp(CO) 2 Mn{N T (H)CMe 2 C UH 2 }] (1). The protonation of [(Ph 3 P)(CO) 4 ReH] with CF 3 SO 3 H and consecutive treatment with 2,2-dimethylaziridine or 2-ethylaziridine gives the salt-like aziridine complexes [(Ph 3 P)(CO) 4 Re{N T (H)CMeC UH 2 }](CF 3 SO 3 ) (2) or [(Ph 3 P)(CO) 4 Re{N T (H)CEtC UH 2 }](CF 3 SO 3 ) (3) by hydride elimination reactions. The like-wise salt-like complexes [Cp(NO) 2 Cr{N T (H)CMe 2 C UH 2 }](BF 4 ) (4) and [Cp(NO) 2 Cr{N T (H)CHEtC UH 2 }](CF 3 SO 3 ) (5) are synthesized from [CpCr(NO) 2 Cl] by chloride elimination with AgX (X ϭ BF 4 , Einleitung Beck et al. haben schon früher die Reaktivität von Aziridinen gegenüber Metallcarbonylen und Metallcarbonylhydriden untersucht [1]; die eigenen Untersuchungen auf diesem 2485 (4) und [Cp(NO) 2 RCr{N T (H)CHEtC UH 2 }](CF 3 SO 3 (5) werden nach Chlorid-Abstraktion aus [CpCr(NO) 2 Cl] mit AgX (X ϭ BF 4 , CF 3 SO 3 ) in Gegenwart von 2,2-Dimethyl-bzw. 2-Ethylaziridin hergestellt. Den Röntgenstrukturanalysen zufolge sind die Metallatome trigonal pyramidal ( 1, 4, 5) bzw. oktaedrisch (cis-Position, 2, 3) konfiguriert; die intakten Dreiringe sind über die verzerrt tetraedrisch konfigurierten N-Atome gebunden. Verbindungen 1؊5 sind hinsichtlich einer gezielten Alken-Abspaltung unter Bildung von Nitren-Komplexen stabil; ihre IR, 1 H-und 13 C{ 1 H}-NMRund MS-Spektren werden vorgestellt und diskutiert. CF 3 SO 3 ) in the presence of 2,2-dimethylaziridine or 2-ethylaziridine, respectively. As a result of X-ray structure analyses, the metal atoms are trigonal pyramidally (1, 4, 5) or octahedrally (2, 3, cis-position) configurated; the intact three-membered rings coordinate through the distorted tetrahedrally configurated N atoms. All compounds 1-5 are stable with respect to the directed thermal alkene elimination to give the corresponding nitrene complexes; the IR, 1 H-and 13 C{ 1 H}-NMR, and MS spectra are reported and discussed.
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