Agroclavin (1) wird in flussigem AmmoniaWKaliumamid mit Alkyliodid am Indolstickstoff alkyliert. 11aBt sich mit N-Iodsuccinimid zu 2-1od-1(3) urnsetzen. Mit der Bromcyan-Methode wird 6-Nor-1 (4b) gewonnen und danach an N-6 alkyliert.Pprtial SptbesM of New Ergoline Derivatives kom Chvine AIkdoids, I V Agroclavinee Monosobstituted at N-1, C-2, nnd N-6Agroclavine (1) is alkylated at the indole nitrogen with alkyl iodide in ammoniaipotassium amide. It is convertible to 2-iodo-l(3) with N-iodosuccinimide. Compound 6-nor4 can be prepared by means of the cyanogen bromide method; alkylation at N-6 is described exemplarily for the ethyl derivative.Fur Untersuchungen uber die Substratspezifitat der Agroclavinhydroxylase bei Cfavicepsfurifonnis2) und fiir pharmakologische Untersuchungen auf antibiotische') und zytostatische Wirkung4)wrden an den Positionen N-1, C-2 und N-6 variierte Derivate von 1 benotigt. Ober die Methyherung am Indolstickstoff der Claviaalkaloide 1, Elymoclavin und Lysergol wurde von uns bereits kiirzlich berichtet'). Analog erfolgte die Partialsynthese der Derivate 2a-2g durch Umsetzung von 1 in flussigem Ammoniak mit Kaliumamid und den entsprechenden Alkyliodiden (zu 2a, 2b, 2d, 2e, 2g
KUrzlich berichteten wir im Rahmen Unserer Untersuchungen zur mikrobiologischen C-17-Oxidation von Clavinalkaloiden Uber in vivo-Studien zur Substratspezifität der Agroclavinhydroxylase von Claviceps fusiformis (1). Wir konnten zeigen, daB von diesem Enzym nicht nur die natürliche Reaktion Agroclavin (1, R CH3) .-* Elymoclavin (2, R = CH3) katalysiert wird, sondern auch die Umsetzung von 1-Alkyl-, 2-Halo-, 2,3-Dihydro-und 6-Ethyl-6-nor-Derivaten zu den entsprechend substituierten Elymoclavinen ermöglicht wird. Dagegen dienen 6-Nor-agroclavin (3), Setoclavin (6), Lysergin (5), Isolysergin, Festuclavin (9,10-Dihydrolysergin) und 2-Brom-festuclavin dem Enzym nicht als Substrat. Wir möchten jetzt erganzend mitteilen, daB zwei dieser ,,Nichtsubstrate" der Agroclavinhydroxylase unter gleichen Kulturbedingungen stattdessen in 8ct-Stellung hydroxyliert werden. Material und Methoden Mikroorganismus: Claviceps fusiformis-Stamm SD 58. Nährmedium, Fermentationsverfahren, Aufarbeitung und Isolierung der Umsetzungsprodukte: siehe (1). Umsetzung
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