Bisylides and methandiides are two unique families of carbon bases that have found a variety of applications in recent years. Metalated ylides (yldiides) are the link between these types of compounds. Yet, only little is known about their properties, reactivities, and particularly their electronic structure. Here, we report the preparation of the metalated ylide [Ph3P-C-SO2Tol](-) (1) with different alkali metal counterions. The compounds have been studied by X-ray diffraction analysis and NMR spectroscopy and the first structures of a sodium and potassium yldiide are presented. The electronic structure of 1 was explored by DFT calculations confirming its relation with other divalent carbon species. Reactivity studies demonstrate the strong nucleophilicity of the yldiide and its capability to act both as a σ- and π-donor.

Bisylide und Methandiide stellen aufgrund ihrer elektronischen Struktur zwei besondere Klassen von Kohlenstoffbasen dar, die in den letzten Jahren eine Vielzahl an Anwendungen gefunden haben. Metallierte Ylide (Yldiide) sind das Bindeglied zwischen beiden Verbindungsklassen. Über ihre Eigenschaften, Reaktivitäten und besonders über ihre elektronische Struktur ist jedoch bis heute nur wenig bekannt. Hier berichten wir über die Synthese des metallierten Ylids [Ph3P‐C‐SO2Tol]− (1) mit verschiedenen Alkalimetall‐Gegenionen. Die Verbindungen wurden mit Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse und NMR‐Spektroskopie untersucht und die erste Struktur eines Natrium‐ sowie eines Kalium‐Yldiids aufgeklärt. Die elektronische Struktur von 1 wurde mithilfe von DFT‐Rechnungen untersucht, die die Verwandtschaft mit anderen divalenten Kohlenstoffverbindungen aufzeigen. Reaktivitätsstudien belegen die starke Nukleophilie des Yldiids, aber insbesondere auch sein ungewöhnliches Donorvermögen (σ‐ und π‐Donor).