Durch Korrelation der Energieverhältnisse (Oberflächen‐ und Versetzungsenergie) am aktivierten und desaktivierten Ni‐Pulver mit seinem katalytischen Verhalten wird eine einheitliche These über den aktiven Zustand von mechanisch aktivierten Metallkatalysatoren erhalten.
die gleiche n i d~-C~B~-S t r u k t~r~'~~ vor wie fur das Decaethy l-Derivat" l.Bei der Dimerisierung eines aquimolaren Gemischs der 2,3,4-Triethyl-1,5-dimethyl-und Pentaethyl-1,5-dicarbacloso-pentaborane(5) rnit Kalium und lod erhalt man drei gaschromatographisch trennbare'I4l C4B6-Carbaborane (HSC2)4C4B6(CZH5)6 (404)"'l. Bei der gaschromatographischen Trennung[I4] tritt wegen der thermischen Aquilibrierung der vier Geriist-C-Atome nur ein ,,gemischtes" Dimer auf. Ein Alkylmethantriyl-Austausch an den Bor-Atomen 1aBt sich durch das Ergebnis der Mischdimerisation aus-schlieRen.3 ist wie das Decaethyl-Derivatr'l bis ~~3 0 0°C stabil. Im Gegensatz zu 2 reagiert 3 bei ==2O"C nicht mit Sauerstoff.Von Ethanol wird 3 bei = 80°C bis zu Ethyl-ethoxy-boranen (S"B=53.7,31.1) abgebaut. 3 nimmt bei 20°C in THF Kalium auf: rnit Caesium reagiert es deutlich rascher. Aus den gelbbraunen Losungen (S"B= -15.2, h,,z= 100 Hz) erhillt man rnit Iod 3 quantitativ zuriick.Die Bildung von 3 aus 2 ist die erste NMR-spektroskopisch verfolgte 2~/3~-Valenzisomerisierung eines Organoborans rnit KZB=3 in ein Carbaboran rnit KZBT4 (vgl. Abb. 1). Offensichtlich hangt die Tendenz zur Carbaboran-Bildung auch bei unterschiedlichen Alkylresten an den Bor-Atomen des C4B6-Geriists von dessen C-Substituenten ab. Somit liegen jetzt erstmals experimentelle Belege1'51 fur die Konkurrenz klassischer und nicht-klassischer Strukturen in kohlenstoffreichen Carbaboranen des Typs
Die Bildung von Kobalt(III)‐hydroxid aus Co2+‐haltigen Lösungen mittels NaClO2 ist thermodynamisch bei pH > 1,8 möglich, wenn die Bildungsgeschwindigkeit von Kobalt(III)‐hydroxid gegenüber der Zersetzungsgeschwindigkeit von NaClO2 in ClO 2±0, ClO 3− und Cl− sehr groß ist und Sekundärreaktionen kinetisch gehemmt sind. Bei partiellem simultanem NaClO 2 − und NaOH‐Zusatz verläuft die Bildung nach der formalen Bruttogleichung
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 4{\rm Co}^{{\rm 2 + }} {\rm + ClO}_{\rm 2}^{\rm - } {\rm + 8 OH}^{\rm - } {\rm + 2 H}_{\rm 2} {\rm O } \to {\rm 4 Co(OH)}_{\rm 3} {\rm + Cl}^{\rm - } $\end{document}
entsprechend den theoretischen Ableitungen. Bei Zusatz eines NaClO2‐Überschusses treten als Zersetzungsprodukte in der Lösung ClO 3− und Cl− und in der Gasphase ClO2 auf. Die Fällprodukte weisen das Röntgeninterferenzsystem der wasserhaltigen Phase CoOOH(H2O)> 0 bis 1 auf.
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