Die beiden isomeren Liganden 6,7,9,15,16,18‐Hexahydrodibenzo[f,m][1,8]dithia[4,11]diazacyclotetradecin‐8,17‐diessigsäure‐0,5‐hydrat (H2L3), C22H26N2O4S2 · 0,5 H2O bzw. 6,7,13,15,16,18‐Hexahydrodibenzo[e,m][1,4]dithia‐[8,11]diazacyclotetradecin‐14,17‐diessigsäure‐1,5‐hydrat (H2L6), C22H26N2O4S2 · 1,5 H2O mit cis‐ bzw. trans‐N2S2‐Donorzentren im vierzehngliedrigen makrocyclischen Ring und zwei Acetat‐Seitenketten bilden die stabilen Komplexe [Co(L3)]ClO4 · 2H2O (1) und [Co(L6)]ClO4 · H2O (2). CoIII ist jeweils von allen 6 Donorzentren der Liganden oktaedrisch umgeben. Die Liganden sind gefaltet. Die Metallatome liegen außerhalb der makrocyclischen Kavität.
Kristalldaten: 1, monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 3 797,7(9), b = 763,8(3), c = 2 207,0(7) pm, β = 123,17(2)°, Z = 8, 3 445 Reflexe, R(Rw) = 0,072(0,070); 2, monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 3 197,1(6), b = 880,4(2), c = 1 890,6(4) pm, β = 112,19(3)°, Z = 8, 4415 Reflexe, R(Rw) = 0,062(0,064).