Mit Hilfe einer „Photochemie in spektraler Auflösung”︁ im Wellenlängenbereich von 1200–3000 Å wird der Primärprozeß photokatalytischer Reaktionen von CO untersucht, das auf reinen Nickelfilmen chemisorbiert ist. Durch die Chemisorption wird die Dissoziation der CO‐Molekel so weit erleichtert, daß die Reaktion schon mit der Hg‐Resonanzlinie auftritt, die im Gasraum noch keine photochemischen Prozesse auslöst. Der Primärschritt der Photokatalyse im untersuchten System besteht in der Bildung eines negativ geladenen Oberflächenkomplexes aus CO und Ni (λ‐Phase), der bei Zimmertemperatur eine Lebensdauer der Größenordnung 100 sec aufweist. Dieser Komplex hat bei 1400 und bei 2000 Å ein Maximum der Bildungswahrscheinlichkeit. Einige Folgereaktionen des Primärschrittes werden mit dem Massenspektrometer nach einer Flash‐Methode kinetisch untersucht.
Die bei der Belichtung des Adsorptionssystems W‐CO + CH4 aus der CO‐Photoreaktion herrührenden Radikale und Moleküle reagieren, wie massenspektroskopische Untersuchungen mit CH4 und CD4 zeigten, neben möglicherweise entstehenden höheren Aldehyden und anderen organischen Molekülen zu Formaldehyd.
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