Résumé -Effet dual d'H 2 S sur les courbes en volcan en catalyse d'hydrotraitement -Les progrès récents des techniques de modélisation moléculaire quantique ont permis l'interprétation rationnelle des tendances périodiques observées en catalyse par les sulfures de métaux de transition. Les courbes en volcan obtenues de façon empirique peuvent être expliquées par des modélisations microcinétiques inté-grant des descripteurs chimiques judicieux calculés ab initio. Cette approche a été appliquée avec succès en catalyse d'hydrotraitement en utilisant l'énergie de liaison metal-soufre comme descripteur ab initio. L'objectif du présent travail était d'étendre cette approche en explorant les effets des conditions réaction-nelles (pression partielle en H 2 S) sur les courbes en volcan. Dans ce but, les images de microscopie électronique à transmission haute résolution (METHR) combinées à la modélisation moléculaire des morphologies et des surfaces présentes ont permis de fournir une évaluation du nombre de sites potentiellement actifs. Cette approche est illustrée dans le cas du sulfure de cobalt supporté et non supporté. Un modèle microcinétique amélioré permet d'interpréter l'effet dual de l'H 2 S observé en hydrogénation du toluène: effet inhibiteur pour les sulfures MoS 2 , Rh 2 S 3 , RuS 2 , NiMoS et effet promoteur pour les sulfures Cr 2 S 3 et Co 9 S 8 . Les résultats expérimentaux combinés à la modélisation cinétique montrent que la position du maximum de la courbe en volcan correspondant au catalyseur optimal le plus performant dépend des conditions du milieu réactionnel.
Abstract -Dual Effect of H 2 S on Volcano Curves in Hydrotreating Sulfide Catalysis -Recent progresses achieved by quantum molecular modeling techniques enabled the rational interpretation of catalytic trends of series of transition metal sulfide catalysts. Empirical volcano curves can be explained by microkinetic models including chemical descriptors calculated at an ab initio level. This approach was successfully applied in the field
Within the framework of volcano curves, a kinetic study of toluene hydrogenation catalyzed by transition metal sulfides highlights the variation of the apparent kinetic parameters as a function of the ab initio sulfur-metal bond energy descriptor and sulfo-reductive reaction conditions.
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