N . D o r i n g , S u s a n n e D u r o w i c z -H e i l , B . E l l e n b e r g , Christiune K o z i k , Ch. L o h r u n d H . S c h m i d k e Henkel KGaA, DusseldorfFcttsaurcn und FettsAureester. die nur eine Doppelbindung in der Fettkette enthalten, zeichnen sich durch interessante Stoffeigenschaften B U S . Aufgrund ihrer relativ hohen Oxidationsstabilitat und ihres giinstigen Stockpunktverhaltens besitzen sie ein breites Anwendungspotential z. B. in den Bereichen Kosmetik, Textilhilfsmittel oder Erdolgewinnung. Naturliche Fette und Ole enthalten aber haufig mehrfach ungesattigte Fettsluren wie z. B. Linol-oder Linolenshre, die auch schon in geringen Anteilen das physikalische und chemische Verhalten der Fettstoffe wesentlich verandern konnen. Es werden deshalb Verfahren gesucht, die mehrfach ungesattigten Fettsauren selektiv in die einfach ungesattigten Fettsauren zu uberfuhren. ohne aber vollstandig gesattigte Fettshuren zu erhalten. Nach einem Uberblick iiber die generellen Moglichkeiten der selektiven Hartung wird ein neues Hydrierverfahren mit Solvens-stabilisierten Palladiumkolloid-Katalysatoren vorgestellt. Es zeichnet sich durch eine auflergewohnlich hohe Selektivitat aus und arbeitet bei milden Reaktionsbedingungen. Durch Anwendung der Flussig-Flussig-Zweiphasentechnik ist eine einfache Katalysatorruekfuhrung gewahrleistet.
Die Metathese von silyliertem Oleylalkohol mit einem n-Hexen-Isomerengemisch fiihrt an Re207/A120:i + SnMe4 als Katalysator bei 65' CFL Std. unter Kettenverkiirzung zu einem Gemisch ungesattigter C1l-CI:j-Silylether. Analog wird silyliertes 10-Undecenol unter Kettenverhgerung in ein Gemisch ungesattigter CIq-CI$%lylether iiberfiihrt, wobei noch bei einem molaren Verhaltnis von Re207 : Undecenyl-TMSE : n-Hexenen = 1 : 400 : XO0 ein Umsatz von 77 'Yo erzielt wird. Endstandigungesattigte Cl2/ C14-Fettalkohole werden schlieDlich durch reduktive Spaltung vonJojoba-01, Silylierung der erhaltenen ungesattigten Cyo/C22-Fettalkohole und nachfolgende Metathese der Silylether mit Ethylen (50 bar, 65' C, 24 Std.) erhdten. Nach Abspaltung der Silylschutzgruppe und Destillation betragt die Ausbeute 70 'L d.Th. (bez. aufJojoba). Die C-Zahlverteilung der isolierten Fettalkohole entspricht jener der Fettsauren des Kokos-und Palmkern-01s.
VmS. W a r w e l , N. D 6 r i n g undEJ. B i e r m a n n s *+ Am dem Institutfkr lkhnische C h i c und Pebvkhit dm Rheinisch-Wm$kchen Technischen Hochschulc AachenUngmtigte Fettshren und Fettalkohole unterliegen der Metathese nur in derivatiaierter Form, wobei hohe Katalysatorkonzentrationen notwendig sind. A m Beispiel der Co-Metathese verschiedener Ester (Methyl, i s 0 -b pyl, tert.-Butyl) der 10-Undecens&ure mit 4-&ten sowie der Co-Metathese von Derivaten (Acetat, F'ivalat,Tosylat,Trimethylsilylether) des 10-Undecenols bzw. Oleylalkohols mit symmetrischen Olefinen (4-&ten bzw. Ethen) wurde der EinfluB von Schutzgruppen derivatisierter Oleoverbindungen hinsichtlich ihrer MetatheseReaktivitU studiett. Als herausragende Schutzgruppe f i r ungestittigte Fettalkohole als Metathese-Edukte erwies sich die %ethylsilyl-Grup.Unter Einsatz des Katalysatorsystems Rq07/Al2O&Me4 konnten z. B. der Trimethylsilylether des 10-Undece nols no& bei einem RqO7 :TMS&Ve&iltnis von 1 : 500 mit 4-&ten zum WTetradecenol-Derivat und 1-Penten metathetisiert werden.
Trägerfixierte Übergangsmetalle sind in der Lage, die Luftoxidation verzweigter Alkohole zu verzweigten Fettsäuren zu katalysieren. Am Beispiel des durch die Guerbet‐Reaktion gut zugänglichen 2‐Hexyldecanols werden das Katalysator‐Screening und die Reaktionsoptimierung der Oxidation beschrieben. Als sehr aktiv erwiesen sich Palladium‐, Platin‐ und Rutheniumkontakte. Die 2‐Hexyldecansäure (Isopalmitinsäure) konnte in Ausbeuten bis zu 65% erhalten werden; als Nebenprodukte entstehen Wachsester und 7‐Pentadecanon.
Synthese kumkettiger Alkansulfonsauren als Additive fir industrielle Reiniger f i n A. 3 e h r und N. D o r i n g *, Henkel KGQA, Diisseldo r fKurzkettige Alkansulfonsauren eignen sich fiir den Einsatz in industriellen Reinigern, da sie sowohl organische als auch mineralische Verschmutzungen entfernen konnen. Wegen ihrer hohen Aciditiit bei gleichzeitig geringer Schaumbildung kommen sie als Substitute von Phosphorsaure in sauren Reinigungsmitteln in Betrachr Fiir die Synthese von Ethan-, Propan-und Butansulfonsaure wurde ein Herstellverfahren a d Basis der gut zugtinglichen Alkene Ethen, Propen und 1-Buten entwickelt. In einer ersten Re&tionsstufe wird das Alken durch eine radikalisch initiierte Umsetzung mit Ammoniumhydrogensulfit in das Ammoniumsulfonat uberfiihrt; in einer zweiten Stufe werden die Alkansulfonsauren mit konzentrierter Salzsaure aus den Sulfonakn freigesetzt.
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