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The reactions of [NBu 4 ][ReOCl 4 ] with potentially tetradentate bis(salicylidene)amine ligands (sal 2 en ) H 2 L) have been investigated. The bimetallic rhenium(V) complex [NBu 4 ] 2 [Re 2 O 2 Cl 6 (L)] (2a) is formed if the ligand precursor H 2 L contains two CH 2 units bridging the imino groups of the sal 2 en fragments, while monomeric octahedral rhenium(V) compounds [ReOCl(L)] (2b-d) are formed if three carbon atoms form the bridge. In contrast to similar technetium compounds where a symmetrical equatorial arrangement is observed, the rhenium complex exhibits an asymmetric nonplanar coordination of the ligand. The crystal structures of mono-and bimetallic derivatives have been determined. Crystal data are as follows: 2a, monoclinic, space group P2 1 /c, a ) 23.003-(3) Å, b ) 13.385(1) Å, c ) 24.344(4) Å, β ) 93.88(7)°, R ) 0.045 for 7974 reflections; 2b, monoclinic, space group P2 1 /n, a ) 12.094(2) Å, b ) 15.410(2) Å, c ) 14.857(3) Å, β ) 108.49(2)°, R ) 0.034 for 3415 reflections; 2c, monoclinic, space group P2 1 /n, a ) 10.748(1) Å, b ) 16.695(2) Å, c ) 10.893(2) Å, β ) 105.61(1)°, R ) 0.028 for 2736 reflections.

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Organorhenium(VII) oxides such as methyltrioxorhenium(VII) (1) and its longer-chain alkyl derivatives form 1:1 and 1:2 adducts with nitrogen-donor Lewis bases. These compounds adopt well-defined structures in the solid state. In solution, they undergo exchange of both the metal-coordinated base ligands and the oxo ligands. The synthesis and crystal structure (X-ray diffraction study) of the amino-functionalized complex i-1 C^Re-CHaCHaCHaNÍCsHio) (3a) is reported. Crystal data are as follows: monoclinic, space group Fife, a = 8.327(2) Á, b = 11.516(1) Á, c = 10.864(2) Á, ß = 101.54(7)°, R = 0.028 for 1747 reflections. Compounds of type 3a are intramolecular base adducts in the solid state, but rigid geometries in solution can only be observed at low temperatures.

Rw = 0.0763. Nichtwdsserstoffatome anisotrop, Ii-Atome auf berechneten Lagen und in Gruppen mit gemeinsamen Temperaturfaktoren verfeinert; 292 Parameter. Alle Berechnungen wurden aufeiner Microvax I1 und einer VAX 6000-420 durchgcfiihrt [ll-131. Weitere Einzelheitcn mr Kristallstrukturuntersuchung konnen beim Fachinformationszentrum Karlsruhe, Gesellschaft fur wissenschaftlich-technische Information mbH, D-76344 Eggenstein-Leopoldshafen, unter Angabe der Hinterlegungsnummer CSD-400062, der Autoren und des Zeitschriftenzitats angefordert werdcn. [16] Die Rechnungen wurden rnit vollstandiger Geometrieoptimicrung und anschliehender Berechnung der Schwingungsfrequenzen auf HF16-31 G*-Niveau durchgefiihrt. Der Ubergangszustand ist durch einc imaginare Frequenz gekennzeichnet, wahrend die Minima nur r e e k Frequen~en aufweisen. Die Reaktionsenergien wurden unter Bcriicksichtigung der Korrelationscnergie mit Hilfe von Meller-Plesset-Storungsrechnung zweiter Ordnung [17] auf MP2/6-31 + G*-Nivcau ermittclt. Die Nullpunktschwingungsenergie wurde mit dem Faktor 0.9 skaliert und ist in den berechneten Energien enthalten. Es wurde das Programmpaket Gaussian 90 benutzt: M.