Substitution von CO in H[Mo]CO (1) (~0 ) = (qS-CSH5)Mo-(COh) durch die sekundaren Phosphane RzPH f i r t zu den Hydridokomplexen H[Mo]PR;H (2a-c} [P = CH3 (a), CsHfl (b), C6H5 (c)]. Umsetzung von Za-c rnit Li~B(sec-C,Hgh] liefert unter H2-Eliminierung die Lithiumsalze Li{[Mo]PR,Hf (3a -c), Nur 3a.c reagieren mit n-BuLi zu den Phosphidomolybdaten Li,([Mo]PR2) (4a,c). Diese lassen sich auf direktem Wege auch aus 2a,c und n-BuLi erhalfen. Bei der Einwirkung der Dihalogenometallkomplexe XJM3 auf dc werden die phosphidoverbriickten Heterobimetallkomplexe [Mo] -p-PRz-[MI {[MI = Fe(CO)4 (54, Ru(CO)~ (Sc), (q5-C5H5)CoC0 (7c)] erhalten. Nach einer Rontgenstrukturanalyse kristallisiert 5c in det monoklinen Raumgruppe P2,/n rnit 2 = 4.Wie kurzlich gezeigt wurde, eignen sich Phosphidometallate als Ausgangsverbindungen fur die Synthese von phosphidoverbruckten Heterobimetall-Komplexen des Typs L,Mp-PR2 -M'L; rnit verschiedenen Metallfragmenten". Letztere sind von erheblicher Bedeutung, da sie durch die Kombination der Eigenschaften verschiedener Metalle besondere chemische Reaktivitat erwarten lassen und somit auch fur katalytische Vorgange von Interesse sind'). Auljerdem eignen sie sich durch reduktive oder oxidative Spaltung der Metall-Metall-Bindung fur eine weitere Funkti~nalisierung~) und damit prinzipiell zum gezielten Aulbau von Clustern rnit bestimmter Metallzusammensetzung. Die Herstellung von Phosphidometallaten stieD bisher jedoch auf nicht unerhebliche S~hwierigkeiten~,~). Die vorliegende Arbeit stellt nun eine neue Methode vor, rnit deren Hilfe diese wichtigen Bausteine ohne Entstehung von Nebenprodukten in hoher Reinheit und praktisch quantitativ zuganglich sind.
Resultate und DiskussionBisher wurden Phosphidometallate des Typs [ML,-PR2]'durch Reduktion entsprechender Halogenokomplexe XML,PR2H 5 , und anschlienende Umsetzung der dabei gebildeten monoanionischen Spezies [ML,PR2H] -rnit Butyllithium gewonnen. Diese Methode hat sich wegen des dabei anfallenden und haufig storenden hlkalimetallhalogenids nur teilweise bewahrt. Ohne Nebenprodukte erhalt man z. B. die Molybdat-Dianionen 4a,c praktisch quantitativ aus den PR2H-substituierten Hydridokomplexen 2a,c durch Einwirkung von 2 mol Butyllithium. "P('H)-NMR-Preparation and Properties of, and Reactions with Metal-Containing Heterocycles, LX I).investigations w the Preparation and Structure of Pbosphidomdybdates Substitution of CO in H[Mo]CO (1) {[Mo] = ($-CJHS)MO-(CO)?] by the secondary phospbanes RzPH results in the formation of the hydrido complexes H[Mo]PR2H (2a -c) [R = CH3 (a), C6Hll (b), C a 5 (c)]. Reaction of2a-c with L~[ H B (~~C -C~H~)~ affords the lithium salts Li([Mo]PR2H) (34-c) with elimination of H1. Only 3a,c react with n-BuLi to give the phosphidomolybdates Li2{[Mo]PR2) (4a,c). These are also obtained in a straightforward way ftom 2a,c and n-BuLi. Upon the action of the dihalometal complexes XJM] on 4c, the phosphido-bridged heterobimetallic complexes [Mo] -pPR2 -[MI {[MI = Fe-(Cob (Sc), Ru(CO1, (64, (q5-C5H5,)CoC0 (741 are obtained. Ac-cording t...