110 M. COENEN und 0. RIESTER Bd. 633 abgesaugt. Man erhalt 32 g einer bei 122" schmelzenden Saure, die sich im Misch-Schmp. als Benzoesaure erweist. Weitere 2 g Benzoesaure konnen durch Ausathern des wBRr. Filtrates gewonnen werden. Verseifung von V: 2.1345 g Subst. werden 4 Stdn. lang rnit 100 ccm Schwefelsaure (20-Gew.proz.) unter RuckfluB gekocht. Das entstehende CO2 wird in einem tarierten, rnit Natronkalk gefullten Absorptionsrohrchen aufgefangen und gewogen: gef. C02 11.63 % (ber. 11.82%). ~ Die Schwefelsaurelosung wird unter Kuhlung rnit Natronlauge neutralisiert und mit k h e r ausgeschuttelt. Nach Verdampfen des Athers hinterbleiben 1.75 g 1.3.3-Trirnethyl-2-rnethylen-indolin, die in der oben angegebenen Weise nach Umsetzung rnit 1.2.3-Trichlor-4.6-dinitro-benzol identifiziert werden. Tri-und Pentamethincyanin-Farbstoffe, deren Polymethinkette in cc-bzw. y(ms)-Stellung verzweigt ist, unterscheiden sich von den entsprechenden unverzweigten Polymethinfarbstoffen in ihrer Lichtabsorption. Durch Vergleich der Absorptionsmaxima verzweigter und unverzweigter Cyanine laRt sich zeigen, daR die Absorption der verzweigten durch die langstkettigen Polymethinsysteme bedingt ist, die als Grenzformen an ihrer Mesomerie beteiligt sein konnen. Bei den cc-verzweigten Trimethincyaninen steht die Deutung der Lichtabsorption in guter Ubereinstimmung rnit den Ergebnissen von F. M. HAMER und Mitarbeitern uber die Absorption dreikerniger Polymethine. Die y-verzweigten Pentamethincyanine zeigen zwei Maxima ahnlicher Intensitat im sichtbaren Gebiet, wenn die Seitenkette endstandig zwei elektronensaugende Gruppen tragt und nicht durch sterische Hinderung aus der Ebene der Hauptkette herausgedrangt wird. Die beiden Maxima lassen sich deuten als Uberlagerung der Teilabsorptionen des unverzweigten Pentamethincyanins und des Triens, aus denen das verzweigte Cyanin zusammengesetzt erscheint. Die Breite der Absorptionsbande dreikerniger, a-verzweigter Trimethincyanine spricht fur eine unvollstandige Ladungsresonanz zwischen den drei Kernen. Dreikernige Polymethinfarbstoffe, wie sie von F. M. HAMER und Mitarbeiternl) beschrieben wurden, stellen verzweigte Polymethinsysteme dar, wie die Struktur I 1) F. M. HAMER, R.
Es werden Ester und Nitrile des Typs I durch Addition von CH‐aciden Verbindungen an Trichloracetonitril erhalten.
Dabei kann eine Acetylgruppe solvolytisch abgespalten werden (II). Bestimmte Amine eliminieren die Trichlormethylgruppe in I als Chloroform, wobei 2‐substituierte N‐Alkyl‐3,3‐diaminoacrylsäureester bzw.‐nitrile(III–VI) entstehen. Einige 2‐substituierte 3‐Amino‐3‐hydrazinoacrylsäureester bzw. ‐nitrile cyclisieren unter bestimmten Bedingungen zu Pyrazolen (IX, X).
nachgewiesen worden'l), und es ist daher wohl rnit Sicherheit anzunehmen, daR ein Zusammenhang zwischen der sterisch unnatiirlichen Form und der antibiotischen Wirksamkeit bestehen wird. Im Falle des Penicillins ist bewiesen, da6 die antibiotlsche Wirksamkeit an die d-Form des Dimethylcysteins gebunden isr2).Nach Vorstellungen von Leftre und von Tschesche'a) kann man vermuten, da6 die Antibiotika auf Grund ihrer sterisch unnatiirlichen Bestandteile mit lebenswichtigen Gruppierungen irn Bak-'I) Linneff Smilh Quat.
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