Le demandeur autorise IFPEN à déposer son article dans HAL-IFPEN : oui (par défaut) non Le demandeur a averti tous ses co-auteurs, y compris extérieurs, de la mise en dépôt de cette publication dans HAL-IFPEN oui (par défaut) non NOM(S) : Chizallet DATE : 17/09/2015 VISA(S) : OK 2 -Avis du (ou des) directeur(s) concerné(s) ACCORD SUR LE TEXTE DEFINITIF oui non Motif : RESPECT DES CONSIGNES D'ECRITURE DES AFFILIATIONS AUTEURS oui non Pour Rueil : IFP Energies nouvelles, 1 et 4 avenue de Bois-Préau, 92852 Rueil-Malmaison, France Pour Solaize : IFP Energies nouvelles, Rond-point de l'échangeur de Solaize, BP 3, 69360 Solaize, France NOM(S) : T. Cseri DATE : 17 septembre 2015 VISA(S) : ok 3 -Partie réservée au chef de projet BREVETS ET PROTECTION DE L'EXPLOITATION INDUSTRIELLE oui non Cette publication risque-t-elle de gêner :  le dépôt de brevets ?  les actions de développement industriel ?  les relations commerciales avec un partenaire ou un client ? o si oui lequel ? : (dans ce cas, renvoyer la D.A.P au CdR concerné, pour information) RESPECT DES OBLIGATIONS CONTRACTUELLES oui non • Le travail a-t-il été conduit dans le cadre d'un contrat ? • L'autorisation écrite des partenaires a-t-elle été obtenue ? Nom des partenaires éventuels : Décision du chef de projet : Accord Refus. Motif :CHEF DE PROJET : Pascal Raybaud DATE : 17/9/15 VISA(S) : accord 4 -Après visa, veuillez faire parvenir cette D.A.P. sous format électronique à la Direction Scientifique (BasePublications) pour enregistrement, copie électronique à la Direction Juridique (Chantal Le Naour). Pour tout renseignement concernant la saisie, adressez-vous à Françoise Bertrand poste 7190 5 -Après parution de votre publication (article, ouvrage, actes, résumé, poster, etc.), veuillez faire parvenir une copie complète de la version publiée, accompagnée de la page de titre du support et d'un résumé en français ou en anglais à la Direction Scientifique (BasePublications). ATTENTION, si vous déverrouillez ce formulaire, vous perdrez le contenu des champs que vous aurez renseignés en lançant l'impression. Abstract Dealumination of zeolites is a major issue in material science and catalysis for decades, with tremendous lack of knowledge about the molecular scale mechanisms involved. Considering four relevant zeolitic frameworks (MOR, FAU, MFI, CHA), we determine the formation mechanisms of extra-framework Al species (EFAL) Al(OH) 3 H 2 O during dealumination, by using periodic density functional theory (DFT) calculations including dispersion corrections. We identify a rather universal mechanism based on water adsorption on the Al atom in antiposition to the Brønsted acid site allowing successive Al-O bond hydrolyses until dislodgement of the framework Al to a non-framework position. The determination of Brønsted-Evans-Polanyi (BEP) relationships for the entire dealumination pathway was possible, despite degradation of the correlation with increasing number of hydrolyzed Al-O bonds. Moreover, we quantify the confinement effect acting on EFAL species within the zeoli...

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We determine the mechanism of the initiation of Al−O(H) bond breaking for zeolitic structures mordenite (MOR), faujasite (FAU), MFI, and chabazite (CHA) with high Si/Al ratio occurring during dealumination. Periodic density functional theory calculations demonstrate that water adsorption on the Al atom takes place in anti position to the Brønsted acid site, via a penta-or tetracoordinated Al species. A subsequent 1,2-dissociation of water on adjacent framework oxygen atoms leads to the first Al−O(H) bond breaking (with activation energies of ∼76−125 kJ/mol). A Brønsted−Evans−Polanyi relationship to estimate transition states (TS) is established and opens the door to predictions of which crystallographic sites are able to initiate dealumination.

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Due to the impact of anthropogenic CO 2 emissions on global warming, the conversion of this molecule to useful products is of increasing interest. Therefore, further understanding of the CO 2 activation is needed. Ni-based catalysts are able to dissociate and convert CO 2 into fuels, and although these systems are generally simulated using simple slab models, real catalysts are significantly more complex. They are generally composed of nanoparticles supported on oxides, being γ-Al 2 O 3 one of the most widely used supports. In this study, we perform ab initio simulations in order to model the CO 2 activation on Ni nanoparticles supported on γ-Al 2 O 3 . Starting from ideal surface terminations, going to Ni nanoparticles (0.5−1 nm) and up to γ-Al 2 O 3 supported Ni nanoparticles, the role of terraces, steps, edges, and the support is evaluated for this chemical transformation. The metal−oxide interface provides the most active sites for CO 2 activation, due to a synergistic effect between the nickel nanoparticles and the Lewis acidic sites of γ-Al 2 O 3 .